碳酸钙强化酚醛型线路板热解脱溴

酚醛型线路板是国内废旧电子线路板的主要类型之一,因其较高的溴代阻燃剂浓度而难于常规回收处理。实现回收的关键在于脱溴,即将有机溴代物转化为无机溴化物。为此采用混合热解吸收技术,着重研究碳酸钙与酚醛型线路板混合热解的脱溴过程。对混合碳酸钙的酚醛型线路板热重实验结果的分析表明:碳酸钙的存在能有效吸收溴化氢并抑制其进一步转化为有机溴代物,从而促进脱溴。通过石英管式热解反应实验,采用莫尔法分析无机溴的相对含量,证实了热解时添加等质量的碳酸钙能吸收93.4%的无机溴并提高脱溴量1倍。对热解油进行GC/MS分析表明:添加碳酸钙后热解油中有机溴代物相对含量降低了25%,由此进一步表明碳酸钙能抑制有机溴代物的生成从而强化热解脱溴。

废线路板催化热解脱溴产物和重金属的分布特征

在固定床反应器真空气氛条件下,研究不同添加剂与废线路板共热解特性,分析各相产物中重金属及溴的分布特征。研究结果表明：活性Al2O3添加剂与废线路板共热解体系质量损失最多,FeOOH和活性Al2O3的加入能促进热裂解,液体产物增加,其主要成分70%-80%为芳烃类有机物,添加剂加入后,热解油中溴化芳烃类有机物减少,小分子物质如苯酚等含量增加,其中加入Fe3O4得到的液体产物中苯酚所占比例高达50.16%,FeOOH存在时,液体产物中基本未检出溴。重金属Cu,Cr,Ni和Zn主要分布在固体残渣中,加入添加剂均能促使重金属富集固定在热解渣中。

膜鼓气／吸收法连续脱溴过程

以开发节能高效的新型提溴工艺为目的,设计了以中空纤维疏水膜作为布气装置的膜鼓气/吸收(MA-B/A)法连续脱溴过程。压缩空气经过布气装置(U型PVDF中空纤维疏水膜组件)以微小气泡的形式分别进入串联的各级鼓气膜组件,与料液(模拟海水)形成对流传质,实现溴素的连续脱除。考察了鼓气膜组件级数、组件装填密度、料液流量、鼓气强度、组件长度等参数对溴脱除率的影响。实验得到了MA-B/A法3级连续脱溴过程的最佳参数条件。在装填密度为13.4%,料液流量为0.5 L.h-1,鼓气强度为7200 mol.m-2.h-1,组件长度为1 m条件下,溴的脱除率高达82%。SEM与EDS分析表明,在实验时间内,溴的强氧化性并未对PVDF疏水膜性能造成影响。

α-溴代羰基化合物脱溴的一种简便方法

卤代物的脱卤反应是有机合成中重要反应之一,应用有机碲试剂使某些邻二溴代物脱溴反应及α-卤代羰基化合物的脱卤反应已有文献报道。我们在研究碲 Ylide 反应过程中发现二丁基碲能使某些单取代的α-溴代酮发生脱溴反应,这是一种未见文献报道的新的脱溴反应。为了考察二丁基碲作为一种新的脱溴试剂应用的可能性。

邻溴苯甲酸电化学脱溴反应的原位红外光谱研究

采用循环伏安法研究了水溶液中邻溴苯甲酸在不同电极上的电化学还原脱溴反应,与Ti和C电极相比,Cu电极对邻溴苯甲酸有较好的电化学还原活性.采用电化学原位红外反射光谱分析了反应机理,结果表明,邻溴苯甲酸在Cu电极上的电还原脱溴反应是一个脱溴加氢的过程,邻溴苯甲酸在电极表面首先得到一个电子变成邻溴苯甲酸自由基负离子,然后脱去溴离子得到苯甲酸自由基,该自由基再得到一个电子变成苯甲酸负离子;最后加成氢质子得到最终产物苯甲酸,产物通过恒电流电解实验得到了进一步证实.

原位生成的GaI_3促进α-溴代酮脱溴成酮的反应

镓粉和碘生成的GaI3作为路易斯酸,在N2的保护下在乙腈中高效促进了α-溴代酮脱溴生成相应的酮,产物的收率较高.

黄酮类化合物研究(ⅩⅣ)——溴代异黄酮合成中的脱溴反应

我们曾报道2-溴间苯二酚在BF_3催化下酰化时的脱溴现象。本文在以下述反应制备6-溴代异黄酮时发现4-溴间苯二酚脱溴现象更为显著。

5-溴-6-甲氧基-2-丙酰基萘的钯催化氢化脱溴

Bromo 6 methoxy 2 propionylnaphthalene(1) was hydrodebrominate by bubbling of H 2 in solution of i PrOH and 20%KOH(aq) at 60 ℃, using 10%Pd/C as catalyst in the presence of cation surfactant CTAB to give 6 methoxy 2 propionylnaphthalene(2).

邻溴苯酚在高温碱水中的脱溴和降解动力学研究

利用间歇反应器研究了邻溴苯酚在250℃～350℃高温液态水中的降解行为,探讨了脱溴效率的影响因素和降解反应动力学。结果表明:升高温度和添加碱性物质能显著提高脱溴率;邻溴苯酚在0.1mol/L碳酸钠溶液中的降解符合表观一级反应动力学规律。GC-MS分析结果表明邻溴苯酚在高温碱水中降解的主要产物为苯酚和邻苯二酚,并由此推测出降解途径。

Sm/TiCl_4体系对α,β-不饱和羧酸的邻二溴化合物的脱溴研究

The vicinal dibromides of α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives were debrominated with Sm/TiCl4 system to afford the corresponding cinnamic acid derivatives in good yields under mild conditions.

薄层色谱定量测定脱溴溜出物中生育酚含量的方法

采用薄层色谱法对油脂精炼副产物脱溴溜出物中生育酚含量的测定,具有经济、实用、分析成本低、操作简单方便、试验灵敏度高、无样品交叉污染等优势的方法,适合于企业生产测定。

纳米零价铁脱溴十溴联苯醚(BDE-209)的研究

利用自制的纳米零价铁(NZVI)对十溴联苯醚(BDE-209)进行脱溴实验研究,BDE-209及脱溴产物分别采用离子色谱仪(IC)和气相色谱仪(GC-ECD)跟踪分析.IC与GC-ECD的分析结果表明:纳米零价铁可以脱溴BDE-209,生成溴离子与相应的低溴代化合物;在50%乙醇-水溶液实验体系中,纳米零价铁脱溴BDE-209的速率比土壤体系中BDE-209的脱溴速率慢.

纳米Pd修饰碳毡阴极对四溴双酚A的电化学脱溴

为提高碳毡阴极的催化活性,采用电沉积法在碳毡阴极上负载纳米Pd,用于电化学还原降解四溴双酚A(TBBPA).借助扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱仪(XPS)、线性扫描伏安法(LSV)和电化学阻抗谱(EIS)对纳米Pd修饰碳毡阴极的形貌、元素组成和电化学性能进行了表征,研究了Pd负载量、阴极电位、TBBPA初始浓度、pH值等因素对TBBPA降解的影响.结果表明:Pd颗粒平均粒径为27 nm,表面Pd由0价和+2价2种价态组成,电极的催化性能得到显著提升;TBBPA的去除率随Pd负载量、阴极电位和TBBPA初始浓度的升高呈先增加后降低的趋势,随pH值的升高而降低;当Pd负载量为0.104 mg/cm~2、阴极电位为-1.5 V、pH值为2时,初始质量浓度为5 mg/L的TBBPA在60 min内去除率为87.6%;TBBPA的降解机理主要为电子直接还原和活性氢间接还原,并最终生成双酚A.采用纳米Pd修饰碳毡阴极可增强TBBPA的电化学脱溴.

树脂D001负载纳米Pd/Fe双金属脱溴2,2＇,4,4＇-四溴联苯醚(BDE-47)的研究

采用大孔树脂D001交换吸附Pd2+、Fe2+并在厌氧条件下以硼氢化钠溶液还原吸附的钯铁离子制备成负载纳米Pd/Fe双金属树脂。利用该树脂对2,2',4,4'-四溴联苯醚(BDE-47)进行脱溴反应,探讨了该法的可行性和特性。结果表明:当大孔树脂D001、氯化钯、硫酸亚铁用量分别为0.75 g、2μg和0.2 g时所制备的双金属树脂脱溴水-乙醇溶液中的BDE-47效果最佳,反应遵循准一级动力学,速率常数k约为0.161 d-1,半减期为1.21 d。负载Pd/Fe的D001连续3次脱溴反应都有较好的效果,水-乙醇溶液中超过90%以上的BDE-47在反应6 d后被降解。负载Pd/Fe双金属的树脂可以重复活化再生,但再生2次后其脱溴效率变差,反应6 d只有47.3%的BDE-47被降解。用气相色谱-质谱联用仪和离子色谱仪跟踪Pd/Fe双金属树脂脱溴BDE-47反应,可知产物包括溴离子、三溴联苯醚、二溴联苯醚、一溴联苯醚和联苯醚。

硫化亚铁矿物的生物合成及其对六溴环十二烷的还原脱溴研究

选用两种不同的硫酸盐还原菌（一种是嗜酸性硫酸盐还原菌Desulfosporosinus sp．，另一种是嗜中性硫酸盐还原菌Desulfomicro biumbaculatum）合成了两种硫化亚铁（FeS）矿物，并采用BET、SEM、XRD、XPS对其进行表征。结果显示，嗜酸性硫酸盐还原菌合成的FeS矿物（S-FeS）比表面积为13．35m^2／g，铁硫原子比为0．91，表面活性组分FeS相对含量是63．6％；嗜中性硫酸盐还原菌合成的FeS矿物（Z-FeS）比表面积为7．64m^2／g，铁硫原子比为0．84，表面活性组分FeS相对含量为77．2％；两种FeS矿物的主要成分均为不定形FeS和结晶程度较差的四方硫铁矿。通过批处理实验，研究了这两种FeS矿物对六溴环十二烷（HBCD）的还原脱溴效果。结果显示，两种FeS体系下HBCD的还原脱溴反应均遵循假一级反应动力学；反应速率常数随着FeS浓度的增加而增加，当FeS的浓度从0；3g／L增加至1．2g／L时，S-FeS和Z-FeS转化HBCD的反应速率常数分别从0．0049h^-1增至0．3194h^-1和0．3868h^-1；反应体系pH值（4～8）的变化极大地影响FeS对HBCD的还原脱溴效率：两种FeS均能还原转化HBCD的三种主要同分异构体，转化率大小依次为β-HBCD〉γ-HBCD〉α-HBCD；在两种FeS反应体系中均检测出四溴环十二碳烯（c12H18Br4）、二溴环十二碳二烯（C12H18Br2）和环十二碳三烯（C12H18）等HBCD还原脱溴的中间产物（GC-MS方法鉴定），由此推测S-FeS和Z-FeS还原脱溴HBCD的途径均为逐步邻位双脱溴。以上研究结果表明，两种不同类型硫酸盐还原菌合成的FeS矿物均具有还原脱溴HBCD的能力，并且它们的还原脱溴的能力和机制差异不大。

α—溴代芳基酮还原脱溴的新方法

α—溴代芳基酮的还原脱溴是有机化学中一种非常重要的官能团相互转换，通常有机合成中经常采用的是由芳基酮来制备α—溴代芳基酮，而反过来由α—溴代芳基酮来制备芳基酮的研究甚少，现在对碲使α—溴代芳基酮的还原脱溴反应进行研究，不仅拓宽了碲的应用范围，而且对将...

薄层色谱定量测定脱溴馏出物中生育酚含量的方法

采用薄层色谱法对油脂精炼副产物脱溴馏出物中生育酚含量的测定,是一种经济、实用、分析成本低、操作简便、试验灵敏度高、无样品交叉污染等优势的方法。它非常适合油脂生产企业生产应用。

添加剂对WPCB非金属组分树脂分离物热解脱溴的影响

研究了不同添加剂对废旧印刷线路板非金属组分(NMFs)中树脂分离物热解脱溴的影响,结果表明,以尿素为添加剂可以促使NMFs树脂分离物中含溴阻燃剂以HBr、溴甲烷和溴乙烷的形式脱除,同时,使热解油中苯酚和其他酚类物质的含量增加,而固体残碳中的溴含量减少;对对′-二氨基二苯甲烷对废旧印刷线路板NMFs树脂分离物中含溴成分的脱除无促进作用,但可使热解油中苯酚和其他酚类物质的含量增加,同时使生成的气体量减少,液体和固体产物量增加;六亚甲基四胺尽管可以促使NMFs树脂分离物中含溴阻燃剂以HBr和溴甲烷、溴乙烷的形式脱除,但显著降低了热解油中苯酚和其他酚类物质的含量,同时有较多的N-甲基乙酰胺和N,N-二甲基甲酰胺生成,此外使得液体和固体产物量增加,但气体产物量减少。

Pd/mpg-C_3N_4对四溴双酚A的催化加氢脱溴研究

以单氰胺为前驱体,使用硬模板法制备介孔石墨相氮化碳(mpg-C_3N_4),并采用光沉积法制备载钯介孔石墨相氮化碳(Pd/mpg-C_3N_4)催化剂。对所得催化剂进行表征,结果表明Pd/mpg-C_3N_4存在介孔结构,具有较高的比表面积,且Pd颗粒均匀地分散于mpg-C_3N_4表面。将Pd/mpg-C_3N_4催化剂用于四溴双酚A(TBBPA)的液相催化加氢脱溴反应中,该催化剂表现出良好的催化活性。Pd/mpg-C_3N_4催化剂的活性与表面Pd^(2+)含量呈正相关;反应过程可用Langmuir-Hinshelwood模型来描述,表明TBBPA在催化剂表面的吸附是反应的控制步骤。

PRV-LS催化2,3-二溴-3-苯基丙酸乙酯脱溴反应(Ⅱ)

研究了以连二亚硫酸钠作还原剂、聚烷基紫精-十二烷基硫酸根复合物(PRV-LS)作电子转移剂于杂相条件[Na_2S_2O_4(水)-PRV-LS-PhCHBrCHBrCOOEt(二氯甲烷)]催化2,3-二溴-3-苯基丙酸乙酯的脱溴反应。结果表明:PRV-LS特别是聚丁基紫精-十二烷基硫酸根复合物(PBV-LS)具有良好的诱导PhCHBrCHBrCOOEt脱溴能力。