脱甲醇塔的温度分布与灵敏板

本文首次探讨了脱甲醇的温度分布和灵敏板位置，并提出了感温元件的适宜安装位置。

脱甲醇塔实际塔板数的确定

本文开发了一种确定脱甲醇塔实际塔板数和进料板位置的方法。该方法具有简单、实用、可靠性高等特点 。

异丁烯制备工艺脱甲醇分离流程的优化

对现有的制备普通级异丁烯脱甲醇分离流程进行优化,采用设置两个水洗塔脱除裂解反应后液中甲醇的改进工艺,经过实验研究和流程模拟,优化后的二塔水萃取甲醇分离流程,装置的能耗物耗相对较低,并已成功地应用工业生产装置中。

甲基叔丁基醚装置水洗脱甲醇问题探讨

一、概况 4万t/a甲基叔丁基醚(简称MTBE)装置反应精馏塔顶采出的醚后C_4,含异丁烯少于0.29％,含丁二烯少于40ppm,是生产聚合级高纯度1—丁烯的原料。但是,醚后C_4中含约4.0％的甲醇,需要通过水洗,使甲醇含量由4.0％降到90ppm以下,然后经过脱轻组份,脱重组份,得到合格的1—丁烯产品。如果C_4中甲醇含量超标,在脱轻组份塔顶不能全部被轻组份共沸所带走,剩余的甲醇将进入产品中,影响产品的质量。

特级酒精脱甲醇塔的优化设计及高效规整填料的应用

基于五塔差压蒸馏生产特级酒精工艺,采用流程模拟软件PRO/Ⅱ对脱甲醇塔进行工艺模拟和优化,得出最优的工艺设计参数:理论板数45块,进料位置为第14块理论板,操作压力为1.9 bar,工业酒采出率为3%,在此基础上采用苏尔寿Mellapak Plus高效规整填料进行水力学计算并改造原有的浮阀塔内件。开车结果表明,新的填料塔能显著降低脱甲醇塔的压降,提高分离效率、降低蒸汽消耗,是适合于特级酒精蒸馏的理想方案。

优级酒精蒸馏工艺中脱甲醇塔模拟与研究

以优级酒精差压蒸馏工艺中脱甲醇塔为基础,考察不同塔板层数、进料位置、回流比对优级成品酒精品质的影响。通过优化分析,脱甲醇塔设置60层,进料层数定在30层,回流比定在3.00左右时,优级成品酒精中甲醇含量可降到9.91 mg/L。分析结果可为企业生产实践和诊断优化提供数据支持。

酒精脱甲醇塔的研制

一、前言 目前我国酒精制造大多采用薯类作为原料,这是由我国的国情所决定的。薯类原料中(包括鲜薯、薯干、木薯等)含有大量果胶类物质,是形成甲醇的根源。从酒精中分离甲醇的难度较大,按常规法生产往往存在甲醇超标问题,生产厂家普遍感到头痛,现已成为人们所注目和研究的热点。为此,我们先行一步研制成功了脱甲醇塔装置。

助剂对球形Cu/SiO_(2)催化剂甲醇脱氢制甲酸甲酯反应性能的影响

甲醇脱氢制甲酸甲酯是实现甲醇下游产品多元化利用的绿色高效途径,使用助剂对SiO_(2)催化剂进行改性已成为提高目标产物甲酸甲酯收率的有效策略。首先通过溶胶-凝胶法制备了球形SiO_(2)负载Cu催化剂(Cu/SiO_(2)),然后采用旋蒸法引入助剂制得CuM/SiO_(2)(M=Ce或Al)催化剂,借助N2吸/脱附、扫描电子显微镜(SEM)、H_(2)-N_(2)O滴定和X射线衍射(XRD)等手段对催化剂进行了表征,并将催化剂用于甲醇脱氢制甲酸甲酯反应评价了其催化性能。结果表明,助剂可改变催化剂中活性Cu^(0)物种的含量和表面酸碱性。与Cu/SiO_(2)催化剂相比,CuCe/SiO_(2)催化剂表面Cu颗粒的分散度提高,这促进了活性物种Cu^(0)的形成,同时表面碱性位点减少,抑制了副反应发生,因而CuCe/SiO_(2)催化剂表现出最高的活性。在300℃、0.2 MPa的反应条件下,CuCe/SiO_(2)催化剂的甲醇转化率、甲酸甲酯选择性分别为29.2%、86.3%,甲酸甲酯收率为25.2%,均明显优于文献报道的Cu基催化剂。

两种甲醇脱氢酶在食甲基杆菌甲醇代谢中的作用

本研究以食葡糖食甲基杆菌MP688(Methylobacterium glucophilum MP688)的吡咯喹啉醌(pyrroloquino-line quinone,PQQ)高产突变株J1-1为研究对象,通过生物信息学分析从基因组上找到两个甲醇脱氢酶(methanol dehydrogenase,MDH)基因mpq0771和mpq2496。考察了Ca^(2+)及La^(3+)对菌体生长、PQQ合成、MDH表达及酶活力的影响,并研究两种酶在甲醇代谢中的作用。结果显示:Ca^(2+)和La^(3+)均能促进J1-1菌体生长,且在菌体快速生长的情况下导致PQQ合成下降;Ca^(2+)存在时,菌株J1-1中mpq0771表达量较高,添加La^(3+)后mpq0771表达受到阻遏,但增强了mpq2496表达,菌体MDH总活力也有所提高;敲除菌J1-1Δmpq0771不能利用甲醇生长,添加La^(3+)后可利用甲醇生长并能合成PQQ,且能检测到MDH活性。mpq0771编码产物是Ca^(2+)依赖的MDH,mpq2496编码产物是严格依赖La^(3+)的MDH,且La^(3+)能够诱导mpq2496表达并替代mpq0771发挥甲醇脱氢酶的作用。

多级孔二氧化硅负载铜催化剂制备及甲醇脱氢性能

甲酸甲酯是一种重要的煤化工下游化学品,甲醇脱氢制甲酸甲酯主要使用铜基催化剂,金属铜易发生团聚、烧结是限制催化剂性能的关键因素。通过水热合成法制备有序多级孔氧化硅载体(HPS-x),采用蒸氨法和浸渍法分别制得Cu/HPS-x(x=100、130和160)和Cu/HPS-130-W催化剂,考察不同水热温度对催化剂在甲醇脱氢制甲酸甲酯的催化性能的影响,催化剂活性顺序为:Cu/HPS-130>Cu/HPS-160>Cu/HPS-100>Cu/HPS-130-W。表征结果显示,水热温度对HPS载体的织构性质有显著影响,HPS-100以微孔为主,介孔较少,HPS-160比表面积较低,HPS-130载体有适宜孔径分布的有序微介孔结构,能有效促进Cu粒子分散,防止活性组分团聚,进而提高催化剂活性。采用蒸氨法制备的Cu/HPS-130催化剂在0.2 MPa、300℃反应条件下,甲醇转化率和MF选择性分别达38.7%和79.8%,明显优于浸渍法制备的Cu/HPS-130-W催化剂。结果表明蒸氨法比浸渍法更有利于活性组分的分散,载体和金属间相互作用更强,避免活性组分的团聚和剥离。

CdS纳米片与纳米线负载Au_(25)纳米团簇光催化苯甲醇无氧脱氢制苯甲醛反应的研究

光催化苯甲醇直接脱氢制苯甲醛是一种利用太阳能合成精细化学品的同时生成氢气的节能途径。负载型半导体CdS基催化剂是该反应的一类典型的光催化剂。文献报道CdS的形貌对光催化水分解的性能有明显的影响,但其在光催化苯甲醇无氧脱氢制苯甲醛反应中的形貌效应研究报道极少。本工作合成了纳米片状(NS)和纳米线状(NW)两种不同形貌的CdS,发现CdS-NS表现出比CdS-NW更高的转化苯甲醇的光催化活性,但这两种催化剂对苯甲醛的选择性非常低。通过在CdS-NS和CdS-NW上负载Au_(25)纳米团簇,光催化苯甲醇无氧脱氢制苯甲醛反应的活性和选择性明显提高,并显著减弱了CdS载体的形貌对催化反应性能的影响。以上结果为设计合成精细化学品的高效光催化剂提供了参考。

甲醇催化脱氢制无水甲醛催化体系研究进展

综述了近年来甲醇催化脱氢制无水甲醛的研究，讨论了该领域中催化剂研制和反应机理。负载型过渡金属铜、锌催化剂，含钠难熔盐及分子筛等多种催化体系都表现出较好的催化性能，催化剂的活性及稳定性还有待进一步提高。对无氧参与的反应机理的研究还较肤浅，活性中心的状态及催化剂的表面性质对选择性的影响有待进一步研究。

稀土元素(La,Ce,Nd)改性Cu/SiO_2催化甲醇脱氢制备甲酸甲酯

采用等孔体积浸渍法制备了稀土元素(La,Ce,Nd)改性的Cu/SiO_2催化剂,并用于催化甲醇脱氢制备甲酸甲酯。稀土元素的掺杂促进了Cu^0在载体上的分散,降低了Cu^0的晶粒尺寸,并且改变了催化剂的表面碱性。Cu^0的晶粒尺寸变小提高了甲醇的转化率与甲酸甲酯收率。但是,碱性的提高易于催化甲酸甲酯分解为CO与H_2。其中La掺杂的LaCu/SiO_2催化剂展现出了优良的催化活性,在La/Cu(摩尔比)=(0.05～0.5)∶1条件下,甲酸甲酯收率均高于Cu/SiO_2催化剂的甲酸甲酯收率。

在涂层TiO_2改性铜催化剂上甲醇脱氢制甲酸甲酯

在常压和２５０℃下，考察了涂层ＴｉＯ_２改性铜催化剂上甲醇脱氢生成甲酸甲酷的活性和选择性以及催化剂的稳定性．结果表明，涂层ＴｉＯ２明显提高了铜催化剂的活性和稳定性．在所考察的铜催化剂中，以Ｃｕ／ＴｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３的催化活性最高，甚至高于离子交换法制备的Ｃｕ（ｅｘ）／ＳｉＯ３催化剂．ＸＰＳ分析表明，Ｃｕ／ＴｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３中存在着两种化学环境不同的Ｃｕ（０），即负载在γ－Ａｌ２Ｏ３和ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３表面上的Ｃｕ（０）．涂层ＴｉＯ２使ＣｕＯ／Ａｌ２Ｏ３和ＣｕＯ／ＳｉＯ２中ＣｕＯ的还原温度降低，还原度增大，ＣｕＯ单层分散量增加．在反应气氛中，由于催化剂表面铜的迁移聚集、表面积炭、比表面降低等因素，因而导致催化剂失活．

甲醇脱氢制无水甲醛的研究进展

甲醇直接脱氢制无水甲醛是具有工业化前景的新工艺。介绍了该领域催化剂及相关工艺的研究现状。利用金属、金属氧化物、金属难熔盐和分子筛催化剂以及相关工艺技术制得定量的无水甲醛,该技术目前处于研发阶段,离工业化尚有一定距离,在催化剂的选择性、稳定性及使用寿命等方面有待于改进。

含硼杂原子Na-B-ZSM-5分子筛对甲醇脱氢制甲醛反应的催化性能

以白炭黑为硅源、硼酸为硼源、NaOH为碱源、四丙基溴化铵(TPABr)和1,6-己二胺(HMDA)混合模板剂,采用水热合成法制备含硼杂原子Na-B-ZSM-5分子筛,用XRD、SEM、FT-IR、UV-vis、11B MAS NMR、NH3-TPD等方法对其进行表征。在连续流动常压固定床反应器上评价Na-B-ZSM-5分子筛对甲醇脱氢制甲醛反应的催化性能,考察n(Si)/n(B)、n(Na2O)/n(SiO2)、晶化温度和晶化时间等制备参数以及反应温度和质量空速等工艺参数对催化性能的影响。结果表明,硼进入了分子筛的骨架结构中,存在与B酸中心有关的骨架四配位硼和与L酸中心有关的骨架三配位硼,Na-B-ZSM-5分子筛含有较多的弱酸位和少量的中强酸位。催化剂的最佳制备参数为n(Si)/n(B)比值为7.5、n(Na2O)/n(SiO2)比值为0.14、晶化温度170℃、晶化时间48 h。Na-B-ZSM-5(7.5)分子筛在反应温度550℃、质量空速1.85 h-1的反应条件下对甲醇的转化率为62.97%,甲醛的选择性为68.86%。

研磨法和浸渍法制备Cu/SBA-15和Cu-ZnO/SBA-15及对甲醇脱氢制甲酸甲酯的催化性能

以介孔分子筛SBA-15做载体,用研磨法制备Cu/SBA-15-G和Cu-ZnO/SBA-15-G,对它们进行XRD、TEM、TPR和氮气吸附-脱附表征,考察其对甲醇脱氢制甲酸甲酯的催化活性,并与浸渍法制备的Cu/SBA-15-I和Cu-ZnO/SBA-15-I进行对比。实验表明研磨法制备的样品其Cu和ZnO在载体上的分散性比浸渍法的差,其CuO的还原温度明显低于浸渍法的还原温度,加入ZnO能提高产物的选择性。当反应温度为270℃时,研磨法制备的Cu-ZnO/SBA-15-G对甲醇转化率和甲酸甲酯的选择性分别为15.23%和79.81%,浸渍法制备的Cu-ZnO/SBA-15-I对甲醇转化率和甲酸甲酯的选择性分别为13.41%和83.36%。

Cu/MCM-41和Cu-ZnO/MCM-41的制备及对甲醇脱氢制甲酸甲酯的催化性能

以MCM-41介孔分子筛为载体,通过浸渍法和研磨法制备了Cu/MCM-41和Cu-ZnO/MCM-41催化剂。采用XRD、N2吸附-脱附、TPR、NH3-TPD等方法对催化剂进行表征。结果表明,催化剂均保留了MCM-41有序的六方介孔结构,ZnO和CuO存在着相互作用,研磨法制备的催化剂其酸性比浸渍法制备的略强。在连续流动式常压微型反应器上评价了催化剂对甲醇脱氢制甲酸甲酯反应的催化活性。浸渍法和研磨法相比,浸渍法制备的催化剂对甲酸甲酯的选择性较高,但对甲醇的转化率较低;研磨法制备的催化剂对甲酸甲酯的选择性较低,但甲醇的转化率较高,添加助剂ZnO能提高甲酸甲酯的选择性。浸渍法制备的Cu-ZnO/MCM-41-I在250℃对甲醇的转化率和对甲酸甲酯的选择性分别为15.28%和81.31%,在相同条件下,研磨法制备的Cu-ZnO/MCM-41-G对甲醇的转化率和对甲酸甲酯的选择性分别为18.83%和75.32%。

中孔二氧化硅担载铜(Ⅱ)配合物催化剂的制备及其对甲醇脱氢制甲酸甲酯的催化活性

分别以氨水(am)、1,2-丙二胺(ipn)和乙二胺(en)作为配体,配制二价铜的配合物溶液;用一种中孔的SiO2(CFG)作为载体,利用离子交换法分别制备了三种铜基催化剂:Cu(am)-CFG、Cu(ipn)-CFG和Cu(en)-CFG.利用热重分析、X射线衍射等分析了催化剂的热稳定性和晶体结构;在连续流动式常压微型反应器上分别考察了三种催化剂对甲醇脱氢制甲酸甲酯反应的催化活性.结果表明,当铜与氨为饱和配位,铜与1,2-丙二胺及乙二胺为不饱和配位时,所制备的三种催化剂的催化活性最高;其中Cu(am)-CFG和Cu(ipn)-CFG的催化活性明显比Cu(en)-CFG的高,对甲醇的转化率分别为16.34%和12.06%;对甲酸甲酯的选择性分别为75.69%和78.90%.

甲醇脱氢制甲醛反应碳酸钠催化性能的研究

在一个内径为16mm的固定床陶瓷管反应器中,研究了用不同方法制备的碳酸钠催化剂催化甲醇脱氢制无水甲醛反应的工艺条件。结果表明,在523K煅烧NaHCO390min得到的Na2CO3催化剂具有最佳的催化活性。在最佳的反应条件:温度953K、常压、空速1.4ml/(g.s)、甲醇/N2进料气中φ(CH3OH)=10%条件下,甲醛最高产率达44%,相应的甲醇转化率和甲醛选择性分别为66%和67%。在55h的稳定性试验中,该催化剂有4 h的高活性期,稳定后活性基本保持不变。