质子酸催化紫苏葶脱肟反应的研究

研究了质子酸催化紫苏葶脱肟制备紫苏醛的反应,反应的实质是紫苏葶与甲醛在酸催化下的交换反应.考察了反应条件对紫苏葶转化率和紫苏醛产率的影响,研究结果表明:用硝酸作催化剂时,在硝基甲烷溶剂中,以紫苏葶与甲醛于80℃反应4 h,紫苏葶转化率可达96.2%,紫苏醛的选择性为100%,为高纯度紫苏醛的合成提供了一条便捷的途径.

脱肟方法的综述

本文就羰基的保护形式之一—肟的脱肟方法作了综述。全面介绍了脱肟基再生为羰基的各种方法之特点,并将它们分为五大类:酸性水解脱肟;还原脱肟;氧化脱肟;电化学脱肟;生物化学脱肟。同时也描述了一些反应的机理。

硫酸催化紫苏葶液相脱肟制高纯度紫苏醛

研究了硫酸催化剂存在下紫苏葶脱肟制备紫苏醛的反应,反应的实质是紫苏葶与多聚甲醛在酸催化下的交换反应.考察了反应条件对紫苏葶转化率和紫苏醛产率的影响,研究结果表明,用硫酸作催化剂时,在硝基甲烷溶剂中,以2倍物质的量的多聚甲醛于60℃反应4 h,紫苏葶转化率可达约97%,紫苏醛的选择性为100%,为高纯度紫苏醛的合成提供了一条便捷的途径.

微波辐射下干反应脱肟成酮的一种新方法

Regeneration of ketones from oximes have been achieved using HCOOH/SiO 2 as solid support catalyst in dry media under microwave irradiation with 87～94% yield.

亚硝基异戊酯催化的环境友好氧化脱肟反应

亚硝基异戊酯在分子氧存在下,可以有效的催化醛肟和酮肟为相应的醛和酮。结果表明催化体系的溶剂效应和苯环的取代基电子效应对反应影响很大。芳香酮肟可实现完全转化,醛肟和脂肪族肟也能获得良好的产率,所用催化体系反应条件温和,清洁高效。

微波促进碘催化水中脱肟反应研究

在微波辐射条件下,以绿色溶剂水为溶剂,实现碘催化脱肟反应,以65%～92%的收率获得12种醛酮类羰基化合物。利用核磁共振氢谱（1HNMR）和质谱（MS）对目标产物进行了结构表征。讨论了溶剂的种类、碘的用量、反应温度和微波功率等对反应的影响。确定最优反应条件为：含有不同取代基肟与单质碘摩尔比为n（肟）∶n（碘）=1∶0.5,水为溶剂（肟的浓度为1 mol/L）,微波功率为300 W,反应温度为70℃,反应时间为35 min。

脱肟型单组分室温硫化硅橡胶的制备

通过对脱肟型交联剂的合成以及在单组分室温硫化硅橡胶中的应用，说明脱肟型交联剂在室温硫化硅橡胶粘合剂中使用是可能的。

过硫酸钾条件下的脱肟反应

酮肟与过硫酸钾在乙腈和水的混合溶剂中加热回流4h,可方便地得到相应的羰基化合物,条件温和,操作简单,产率高,从而为羰基脱除肟官能团保护提供了一种有效的新方法。

钒依赖型氯过氧化物酶催化脱肟反应研究

目的研究一种新型的绿色脱肟方法即卤过氧化物酶催化脱肟反应,同时尝试与醇脱氢酶(ADH)级联扩大脱肟反应应用范围。方法在室温条件下,以钒依赖型氯过氧化物酶(Ci VCPO)为催化剂,向柠檬酸缓冲液中加入肟类化合物、H_(2)O_(2)、NaCl。随后,调控反应液pH同时加入Tg ADH与辅因子。结果确定最优体系为50mmol/L H_(2)O_(2)、100mmol/L柠檬酸缓冲液(pH=4)及0.5μmol/L Ci VCPO。此条件下测试了7种肟类底物,顺利得到了相应的醛酮产物,产率23%~98%。进一步地,与Tg ADH级联反应得到了相应的醇类化合物。结论Ci VCPO对脱肟反应具有良好的催化活性,并能通过“一锅法”与Tg ADH级联反应获得相应的醇。

次碘酸叔丁酯用于脱肟反应

室温N2保护下，醛（酮）肟的CCl4溶液中，滴加次碘酸叔丁酯（次氯酸叔丁酯与碘在无水CCl4中生成），反应15-20min生成相应的醛或酮。14例收率93％～96％。

脱肟交联剂生产技术

项目简介：脱肟交联剂（甲基三丁酮肟基硅烷）是重要的精细化工产品，主要用于生产RTV肟型单组份硅橡胶。由该交联剂生产的肟型胶除具有一般单组份有机硅密封胶所具有的优良性能外，还具有无臭、对一般材料无腐蚀的特点，可广泛应用在电子、机械、建筑、汽车等领域。我院开发研制的脱肟交联剂产品，其技术路线属国内首创，生产工艺简便，操作条件易控，

α-氨基硅烷催化脱酮肟型RTV硅橡胶的力学与粘接性能研究

以α,ω-聚二甲基硅氧烷为基胶、甲基三丁酮肟基硅烷和纳米碳酸钙构成单组分脱酮肟型室温固化硅橡胶中,分别加入二乙胺基甲基三乙氧基硅烷(ND22)、苯胺基甲基三乙氧基硅烷(ND42)催化,研究密封胶的表干时间、力学性能和粘接性,并与有机锡(DBTDL)、γ-氨丙基三乙氧基硅烷(APTS)体系进行对比。结果表明:适当增大α-氨基硅烷的用量,密封胶的表干时间、粘接性与有机锡催化效果相近,同时其力学性能相应提升。

氧化脱肟研究新进展

肟是有机合成中一类非常重要且常见的化合物,不仅可用作羰基化合物的保护,而且可通过肟化-脱肟过程对羰基化合物进行分离和纯化。此外,肟还可以由非羰基化合物转变而来,进而通过脱肟反应生成羰基化合物,因此,如何在温和条件下高效实现脱肟反应吸引了人们的广泛关注。目前,已报道的脱肟方法主要包括酸性水解、氧化、还原等。其中,氧化脱肟法,特别是利用过氧化氢或氧气作氧化剂的绿色氧化脱肟方法尤受重视。本文以此为重点,综述了近年来氧化脱肟方法的研究概况和最新进展,并对若干重要的体系作了详细讨论。

耐水脱酮肟型单组分RTV硅橡胶的研究

脱酮肟型RTV硅橡胶是性价比较好的一类硅橡胶品种。作为密封胶或胶粘剂使用时,胶料与基材的耐水粘接性能是一个重要指标。文章通过添加羧酸酯类物质明显改善脱酮肟型单组分RTV硅橡胶的浸水粘接性能。实验结果显示未加羧酸酯的试样在90℃热水中浸泡3天后为100%粘接破坏。同样的实验条件下,加入羧酸酯A和B3.5份和4.5份的试样浸水7天后仍为100%内聚破坏,保持100%内聚破坏天数是未加羧酸酯试样的2倍多。

交联剂用量及交联剂复配对脱酮肟型单组分室温固化导电胶性能的影响

制备了脱酮肟型单组分室温固化导电胶,重点研究了交联剂用量及交联剂复配对导电胶表干时间、力学性能及导电性能等的影响。结果表明:适当提高交联剂用量可以缩短导电胶的表干时间,提升力学性能及导电性能;当不同交联剂复配,调节合适的配比时,可进一步改善导电胶性能。

脱肟型硅橡胶油面粘接性能的研究

为了制备出一种适用于油面粘接的脱肟型硅橡胶,试验选用α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(107胶)为基胶,以气相白炭黑、碳酸钙等无机粉料复配做补强填料,最后优选二乙胺基甲基三乙氧基硅烷为偶联剂、辅以适量交联剂、催化剂等功能材料制备而成。试验中通过单一比较法逐一分析了填充填料、偶联剂用量以及品种选择对脱肟型油面粘接硅橡胶油面粘接性与物理力学性能的影响。研究结果发现,以质量份为15%的气相白炭黑为填充填料,二乙胺基甲基三乙氧基硅烷(ND-2)为偶联剂、添加量为2%时,所制得的脱肟型硅橡胶具有优异的力学性能和油面粘接性。

脱氢苯甲醛肟二聚体电子结构的EHMO计算

用EHMO方法对脱氢苯甲醛肟二聚体进行了电子结构的计算,得N—N键长为0.163nm,并对其分子轨道和成键情况进行了分析。和1,2-二苄亚乙基肼相比,N—N键明显削弱,键级仅为0.4842,很容易形成自由基,从理论上支持了Horner等人提出的观点,较好地解释了某些实验现象。