盐渍海蜇脱铝的研究

本文采用高效液相色谱串联电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)检测海蜇中铝残留量来判断不同脱铝剂、脱铝剂浓度、浸泡时间、浸泡温度和料液比下盐渍海蜇的脱铝效果。通过正交试验得到最优的脱铝条件参数,经实验验证,采用0.10 mol/L醋酸溶液,1∶6的料液比浸泡2.0 h可降低盐渍海蜇中铝的含量,同时保持海蜇良好的口感与品质。

微酸性电解水对盐渍海蜇脱铝的效果研究

以盐渍海蜇为原料,探究微酸性电解水对盐渍海蜇的浸泡脱铝效果。经单因素实验筛选浸泡时间、料液比、有效氯质量浓度参数,采用响应面模型对浸泡条件进行优化,从色差、质构及显微分析角度评价脱铝处理对海蜇品质的影响。结果显示,最佳脱铝条件为有效氯质量浓度37 mg/L,浸泡时间27 min,料液比1∶4。在此条件下,铝脱除量为120.17 mg/kg,脱除率为30.41%。各因素对脱铝效果的排序为有效氯质量浓度>时间>料液比。随着浸泡时间、料液比和有效氯质量浓度的增大,试验组及对照组产品的硬度、咀嚼性逐渐降低,弹性的变化呈先上升后下降的趋势。处理后盐渍海蜇色泽的亮度(L*)与白度(W)均显著增加。用扫描电镜观察发现,处理后海蜇的微观结构无孔隙出现,结构仍较为致密。

ZSM-35分子筛的合成与有机酸脱铝改性

采用动态水热合成法制备了ZSM-35分子筛,对其合成条件进行优化,同时通过有机酸处理改性,实现分子筛酸位点的调控,并且对改性前、后的分子筛进行烃类催化裂解性能评价。利用XRD、XRF、BET、Py-IR等方法对ZSM-35分子筛的结构与酸性进行表征,结果表明,t=135℃、t=72 h、n(SiO_(2))∶n(Al_(2)O_(3))=30、合成体系碱度n(OH-)∶n(SiO_(2))=0.31,得到较为纯净的ZSM-35分子筛,结晶度为99.24%。采用柠檬酸处理分子筛的效果明显高于乙酸与草酸,c(柠檬酸)=1 mol/L在保持分子筛具有较高结晶度的同时可以脱除分子筛内的非骨架铝,调控分子筛的孔道结构,降低分子筛的整体酸性;改性ZSM-35分子筛催化油品时,使乙烯/丙烯(双烯)选择性由51.3%提升至56.7%,双烯比由54%提升至56%,具有一定抑制结焦的作用。

NaY沸石的酸脱铝

对ＮａＹ沸石直接用酸脱铝进行了系统研究。考察了草酸、柠檬酸、酒石酸、磺基水杨酸和硫酸等分别直接作用于ＮａＹ沸石的脱铝效果，从脱铝剂用量、脱铝剂的加入速度、反应时间、反应温度等几个方面考察了反应条件对沸石酸脱铝的影响，找到了几种酸的最佳脱铝条件。提出了ＮａＹ沸石酸络合脱铝的机理。

丝光沸石水蒸气/酸浸渍脱铝的多核固体核磁共振研究

采用 1 H,2 9Si,2 7Al魔角旋转固体核磁共振 ( MAS NMR)及 1 H-2 9Si交叉极化 ( CP)技术研究丝光沸石水蒸气 /酸浸渍脱铝过程中各种铝物质的结构与性质 .结果表明 ,丝光沸石上骨架铝原子在水分子作用下 ,生成非骨架四配位铝物质 [Al( OH) 3( H2 O) ],分别在 2 7Al谱 δ45和 1 H谱 δ3 .0处出现共振信号 ,这种铝物质不同于扭曲四配位铝 ,在高温下进一步水合生成 Al( OH) 3( H2 O) 2 和 Al( OH) 3( H2 O) 3,即非骨架五配位和六配位铝物质 .1 H-2 9Si CP和1 H谱证实 ,水蒸气脱铝使丝光沸石产生了大量的硅羟基和铝羟基 .

Y分子筛化学脱铝对长链正构烷烃加氢异构的影响

研究了草酸脱铝对Ni/HY催化剂的结构及反应性能的影响。结果表明 ,随着脱铝量的增加 ,催化剂的比表面积和总酸量逐渐下降 ,硅铝比、介孔比例和Ni-Ni配位数增加。与未脱铝的Ni/HY催化剂相比 ,该催化剂在反应活性相同的条件下 ,对长链正构烷烃的加氢异构反应表现出较好的选择性。

超稳Y分子筛脱铝改性的研究进展

超稳Y分子筛(USY)在石油化工催化领域应用广泛,尤其是作为加氢裂化和异构化反应的催化剂。随着工业化的发展,超稳Y分子筛逐渐满足不了催化剂的要求,达不到生产目的,而脱铝的超稳Y分子筛(DUSY)作为催化剂载体或活性组分的效果比母体USY分子筛要好,因此对脱铝改性的USY分子筛的研究引起关注。综述超稳Y分子筛的制备与脱铝改性方法的研究进展,改性方法包括水热法、化学法和水热-化学法,重点介绍化学脱铝改性对超稳Y分子筛的性质影响,展望超稳Y分子筛脱铝改性的发展方向。

草酸脱铝Y沸石的性质

草酸与草酸铵脱铝的Y沸石，具有八面沸石结构和良好的结晶度．羟基红外光谱和吡啶吸附的红外光谱表明，在脱铝Y沸石的骨架中存在着铝空位．这种块铝Y沸石中由3550cm-1表征的小笼羟基更具开放性，但稳定性较差，在升温过程中，它比3640cm－1表征的大笼羟基更易脱除．吡啶与CO双探针分子红外光谱的研究表明，升温脱羟基过程伴随着与Lewis酸有关的非骨架铝的生成．低温N2吸附的结果显示，缺铝Y沸石中还有远远大于铝空位的二次孔存在，这可能是升温过程中结构重排造成的。

以脱铝赤泥-脱铝粉煤灰为原料制备硬硅钙石

以脱铝赤泥和脱铝粉煤灰为原料，采用水热法制备硬硅钙石，考察原料配比、液固比及反应时间对硬硅钙石生成及形貌的影响。结果表明：在220℃、钙硅比为1．0时，脱铝粉煤灰掺入量的增加、液固比的提高和反应时间的延长均促进了硬硅钙石的生成。最佳反应条件为：脱铝粉煤灰加入量大于总质量40％、液固比35mL儋、反应时间9h。在该条件下获得了由直径为25～50nm，长径比大于20的硬硅钙石单晶晶须缠绕而成的球形粒子。通过扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）和背散射电子图像（BSE）分析晶须生长、成球机理及粒子内部结构，证实了球形粒子的中空结构可能与反应初期形成的前驱体包裹晶态SiO_2有关。

脱铝超稳Y催化乙酸与β－苯乙醇酯化反应的研究

采用脱铝超稳Ｙ作为催化剂，甲苯作为带水剂，对乙酸与β－苯乙醇的酯化反应进行了研究。在最佳反应条件下，该反应可在４ｈ内完成，酯产率达９９％以上。该法操作简便，易于工业化生产。

NaY 沸石草酸脱铝

NaY沸石用草酸溶液脱Al，随草酸用量增加，脱Al度增加，结晶度下降；但脱Al20％仍能保持95％以上的高结晶度．实验结果表明，脱Al量和H+用量呈线性关系，斜率近似0．25；C2O有促进脱Al的作用．脱Al过程中沸石结晶度的保持依赖于脱Al体系的缓冲作用．由草酸的电离平衡和络合平衡构成的脱Al体系可提供最佳脱Al条件．脱Al的沸石产物带有羟基“窝”八面佛石骨架，加热30O℃以上可使羟基“窝”失水，形成有大量二次孔结构的扩孔Y沸石．

Pt/脱铝Y沸石催化剂上正庚烷加氢异构化

考察了三种脱铝Y沸石及HZSM -5沸石负载的Pt双功能催化剂上正庚烷加氢异构化的反应性能 ,用IR、2 9Si(2 7Al)MASNMR和低温N2 吸附表征了催化剂的物化性质 ,揭示了催化剂中Pt含量、载体酸性和孔结构对催化剂反应性能的影响。结果表明 ,一种利用水蒸气和酸联合脱铝改性的Y沸石上负载 0 4% (质量分数 )Pt的催化剂使异构化产物选择性达 95 %以上 ,同时保持近 2 0 %的正庚烷转化率。

脱铝超稳Y沸石催化合成环己酮乙二醇缩酮

研究了脱铝超稳Y沸石催化环己酮与乙二醇的缩酮化反应 ,考察了催化剂硅铝比、催化剂用量、反应物配比、带水剂和反应时间等对缩酮化反应的影响。结果表明 ,在催化剂硅铝摩尔比为 1 0 99、催化剂质量分数为反应物的4 % ,n(酮 ) /n(醇 )为 1 / 1 6时 ,以苯作溶剂 ,反应 4 0min ,缩酮产率达 93 2 % ,催化剂可重复使用。

HZSM-5分子筛焙烧脱铝的^(27)Al MQMAS NMR研究

用29Si、27Al魔角旋转固体核磁共振(MASNMR)结合二维多量子魔角旋转(2DMQMAS)技术对焙烧脱铝的HZSM-5分子筛中铝的配位状态进行了研究.结果表明,HZSM-5分子筛经焙烧后,在化学位移(δ)45处出现一宽峰信号,其主要来自扭曲四配位铝.通过二维三量子铝谱计算出扭曲四配位铝的四极作用常数约为5.2MHz.对700和750℃焙烧样品的铝谱进行分峰拟合,发现在δ30处又出现一个小峰,归属为非骨架五配位铝.同时,在750℃焙烧样品的二维多量子铝谱中直接观察到非骨架五配位铝的信号.焙烧温度低于700℃,脱铝不明显;高于700℃,引起分子筛骨架的显著脱铝.焙烧还造成部分骨架铝的信号变得“不可观测”.

草酸脱铝改性USY的表征及加氢裂化性能

采用草酸脱铝对USY分子筛进行了改性,考察了草酸加入量对USY相对结晶度(CRX)、硅铝比(nS iO2/nA l2O3)、比表面积、孔结构及加氢裂化性能的影响,并采用程序升温脱附和原位红外光谱技术对改性USY型分子筛的酸性进行了表征。结果表明,随草酸加入量的增加,在脱除USY中非骨架铝的同时,骨架铝被脱除的量也逐渐增多,致使USY的相对结晶度先提高而后降低、硅铝比提高、酸强度和酸量降低。正癸烷的加氢裂化结果表明,当草酸的加入质量比为0.2时,正癸烷的转化率和一次裂化产物的选择性分别为68.5%和80.1%。草酸改性USY具有高催化活性是因为该分子筛具有空旷的介孔结构和较多的可接近的酸性位;一次裂化产物选择性高是因为空旷的介孔结构使裂化产物快速离开酸性位而避免了二次裂化。

Mo/HZSM-5催化剂上甲烷无氧芳构化反应——HZSM-5分子筛脱铝的影响

采用两种不同的脱铝方法对HZSM-5分子筛进行了预处理,并利用MAS NMR和吸附吡啶的FT-IR对分子筛的结构和酸性质进行了表征,考察了分子筛的脱铝程度对Mo基催化剂上甲烷芳构化反应性能的影响.结果表明,HZSM-5分子筛的酸性过强或B酸量不足,均会导致催化剂严重积炭,但积炭成因不同.母体HZSM-5分子筛上的强B酸中心的存在可促使催化剂上反应中间物种深度脱氢,造成催化剂在反应过程中严重积炭.经水热处理的HZSM-5分子筛,骨架铝脱出严重,造成B酸活性中心不足以及部分微孔阻塞,不利于C2中间物种芳构化,导致芳烃选择性显著降低.经高温N2处理的HZSM-5分子筛,骨架铝脱出相对缓和,在消除母体分子筛上强B酸中心的同时,保留了较多的弱B酸中心,既可满足C2中间物种芳构化反应的需要,又可有效抑制催化剂积炭,导致甲烷芳构化反应性能显著改善.

脱铝HY分子筛酸中心结构与酸性的固体NMR研究

分子筛的催化活性与酸性质密切相关,其酸性质与酸中心结构紧密相关。制备不同温度焙烧的脱铝HY分子筛,利用固体核磁共振结合探针分子技术,探讨了脱铝HY型分子筛的酸中心结构(Al的配位状态)、酸性以及两者之间的对应关系。结果表明,在空气中焙烧NH4Y时,焙烧温度越高,形成的非骨架铝物种越多;高温焙烧的脱铝HY分子筛中存在3种非骨架铝物种,分别为四配位、五配位和六配位非骨架铝。铝配位状态决定了酸类型及酸强度,骨架四配位铝对应于B酸位,非骨架六配位、五配位及四配位铝物种均对应于L酸位;非骨架铝物种的存在导致了B酸位的酸性增强。

用固体核磁共振谱定量研究脱铝HY分子筛中碱“诱导”的Brnsted酸性位

用氘代吡啶和三甲基膦(TMP)作为碱性探针分子,用1H和31P魔角旋转(MAS)NMR谱对脱铝和未脱铝微孔HY分子筛中的Br#nsted酸(B酸)进行了定量研究.发现在脱铝HY中,吸附探针分子后的B酸量比吸附前的要多,而在未脱铝的HY样中,吸附吡啶分子前后测得的B酸量基本一致,证实了在微孔分子筛中存在碱“诱导”B酸位,即靠近铝的端位SiOH能在碱性探针分子的诱导下形成桥式羟基(SiOHAl).对这种碱“诱导”B酸位的形成机制进行了讨论.

脱铝八面沸石的研究进展

1 前言McDanied和Mahr于1968年报道了八面沸石(Y型沸石)经水热处理过程制备超稳Y(USY)沸石的方法。USY由于其酸性强、裂化活性高、水热稳定性好、氢转移性能较缓和以及裂化产物中烯烃多、汽油辛烷值高、结炭少、

水热脱铝ZSM-5/Y复合分子筛的表征和催化裂化性能

ZSM-5/Y是一种通过原位合成方法制备的新型复合分子筛材料,用XRD、IR光谱、N2吸附/脱附等手段,研究了水热处理对ZSM-5/Y物化性质的影响,并以正己烷为原料考察了样品的催化裂化性能.结果表明,与机械混合样品相比,在550℃和700℃水热处理条件下,复合分子筛中的Y型沸石相具有更好的结晶保留度.复合分子筛的中孔孔径分布范围大于机械混合分子筛,但复合分子筛样品所表现出的中、大孔体积小于相应的机械混合分子筛.吡啶吸附定量IR研究表明,550℃水热处理使复合分子筛的B酸量和L酸量减少;而机械混合样品则是B酸量和L酸量变化很小.进一步700℃水热处理则使B和L酸量都大量减少.与氢型样品相比,550℃脱铝样品的正己烷裂化活性显著增加,700℃脱铝后活性明显降低.产物分布的分析表明活性的提高与反应机理的改变有关.