苯并噻唑酰腙类荧光探针合成及对锌离子检测

以苯并噻唑-2-甲酰肼与4-二乙胺基水杨醛为原料,设计并合成一种新型苯并噻唑酰腙类荧光探针L,并通过核磁、红外及质谱等手段表征。在DMSO溶液中,探针L可迅速与Zn^(2+)以1:1比例络合成L-Zn^(2+),实现对锌离子的即时荧光增强响应,且这一过程不受常见阳离子与阴离子的干扰。荧光滴定实验中计算出探针L对锌离子的检测极限低至15.8 nM,具有良好的检测灵敏度。探针L可实现土壤中锌离子的便捷、高效检测,加标回收率为95.72~103.20%,相对标准偏差为1.79~5.92%。

新型苦参碱C-14腙类衍生物的合成及抗肿瘤活性研究

以苦参碱为先导化合物,设计并合成了16个苦参碱腙类衍生物,均采用^(1)HNMR、^(13)CNMR和HR-MS进行了结构表征。通过MTT比色法进行体外抗增殖活性实验,测试了所有目标化合物对人宫颈癌细胞HeLa、人结肠癌细胞HCT116和非小细胞肺癌细胞A549的活性,部分目标化合物表现出比苦参碱更为优越的抗增殖活性,尤其是化合物14-(((4-叔丁基苄基)-^(1)H-吲哚-3-亚甲基)肼亚甲基)苦参碱,其对HeLa、HCT116和A549细胞的IC_(50)值分别为(11.65±0.28)、(9.14±0.81)和(14.48±0.63)μmol/L,在3种细胞中显示出卓越的抗增殖活性,尤其对HCT116细胞的抗增殖活性最强。进一步的细胞周期实验结果显示,目标化合物能够阻滞HCT116细胞在G0/G1期。分子对接结果表明,该化合物与蛋白6QJX存在氢键和π-π堆积作用等相互作用力。

磺酰腙的高效快速合成及其抗菌性能初探——推荐一个医学本科院校化学创新实验

在有机化学实验教学过程中,实验内容通常是完成某一化合物的合成或提取,缺少对目标化合物的结构鉴定和性质检验。为了提高有机化学实验教学质量,培养学生的科研素养和创新能力。以商业易得的醛、酮和对甲苯磺酰肼为反应原料,于室温无溶剂条件下,利用研磨方法在1 min内高效快速合成磺酰腙,并对产物进行结构表征和性质研究。产物应用于抗菌实验研究时,化合物3i和3h对大肠杆菌有最好的抑制效果。实验涉及合成、TLC检测和柱色谱层析等操作,可以锻炼学生在有机化合物合成、纯化及结构鉴定等方面的操作技能。要求学生独立查阅文献,熟练掌握Origin、ChemDraw和MestRec等软件的使用,可以提升学生分析问题并解决问题的能力。改进的实验以提高学生综合素质为宗旨,适用于有机化学基础实验教学。

二苯甲酮腙制备新工艺开发

二苯甲酮腙是二苯甲酮的下游产物,应用广泛,传统的生产工艺成本高,并且会对环境产生污染。本试验通过对二苯甲酮腙生产过程中的催化系统、原料配比、温度等指标进行研究。采用单一高效催化剂体系进行两相反应;回收套用反应体系中的水合肼原料;后处理溶剂反复回收套用;可减少三废污染至近乎零排放。研制出原料利用率高、污染小、产出率高的新工艺。

酰腙类荧光探针的设计合成及其性质研究

本实验选用3-叔丁基-5-溴水杨醛和马来酸二酰肼作为反应物,以无水乙醇作为溶剂,并添加少量冰醋酸作为催化剂,在60℃条件下通过乙醇回流法成功制备了荧光探针G1。通过1H NMR检测,确认了该探针的纯度较高。进一步的溶剂效应实验表明,与其它溶剂相比,该荧光探针在DMSO (二甲亚砜)中的溶解性最佳。因此,以DMSO为溶剂,以该荧光探针为溶质,进行了后续的性质探究。首先,通过阳离子全扫实验,发现Zn2 、Cu2 和Fe3 这三种阳离子能够引起荧光探针的特殊响应。接着,分别对这三种阳离子进行了滴定实验、抗干扰实验、含水率测试以及时间响应实验,并得到了相应的工作变化曲线。然后,通过Job图实验确定了荧光探针与这三种阳离子的配位比。最后,通过测定一系列酚类物质的响应情况,发现该荧光探针对于酚类物质具有特殊的识别效果,这表明其可以应用于特定场合中酚类物质的检测。

多齿螯合酰腙配体的合成及其防腐性能

针对常用无机缓蚀剂存在螯合固化速率较慢,形成的无机锈蚀螯合物与有机涂层相容性差等缺点,以2-噻吩甲酰肼和1H-苯并咪唑-2-甲醛为原料合成了多齿螯合酰腙配体(THL)。采用傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)、核磁共振氢谱仪(1H NMR)、紫外分光光度计等对其结构进行了表征。并将THL作为有机缓蚀剂添加至环氧树脂中制备环氧清漆,通过电化学阻抗谱(EIS)测试、中性盐雾实验、附着力测试、扫描电子显微镜(SEM)等手段研究了不同THL添加量的清漆涂层耐腐蚀性,并探索了其缓蚀机理。结果表明:掺杂THL后的清漆涂层耐腐蚀性显著优于纯环氧涂层,当THL添加量为2%时,清漆涂层具有最佳的耐盐雾性以及附着力(16.25 MPa),涂层初始电化学阻抗模值可达6.27×108Ω·cm2,在3.5%NaCl溶液中浸泡20 d后,仍高达1.89×108Ω·cm2,保持在较高水平。由此可见,有机缓蚀剂(THL)的掺杂可有效提高环氧涂层与基体间的结合力,进而提高涂层的耐腐蚀性。

7-甲氧基-1-萘满酮双腙的合成研究

不对称双腙类化合物具有显著的生物活性,以7-甲氧基-1-萘满酮为起始原料,与水合肼合成关键的活性中间体7-甲氧基-1-萘满酮单腙。随后与一系列的芳香醛、烷基酮等发生缩合反应生成的7-甲氧基-1-萘满酮双腙。在最佳反应条件下,以70~91%的收率合成了9种不对称双腙产物。该反应具有反应条件温和、官能团容忍度高等优点。

氰氟虫腙对草地贪夜蛾的毒力与田间防效

【目的】本研究旨在明确氰氟虫腙对草地贪夜蛾Spodoptera frugiperda幼虫的毒力水平和田间防治效果,为科学使用氰氟虫腙防治草地贪夜蛾提供参考依据。【方法】采用饲料混毒法在室内测定了氰氟虫腙与4种常用杀虫剂甲维盐、氯虫苯甲酰胺、虱螨脲和茚虫威对草地贪夜蛾3和6龄幼虫的致死中浓度(LC_(50))及LC_(90)值,以及LC_(90)浓度的这些杀虫剂对3龄幼虫的致死中时(medium lethal time,LT_(50))值。采用人工喷雾方法测定了玉米田中22%氰氟虫腙悬浮剂(6.6 g/667 m^(2))、22%氰氟虫腙悬浮剂(17.6 g/667 m^(2))、5.7%甲维盐水分散剂(1 g/667 m^(2))和150 g/L茚虫威悬浮剂(2 g/667 m^(2))对草地贪夜蛾幼虫的防效。【结果】室内生测结果显示,供试的5种杀虫剂中氰氟虫腙对草地贪夜蛾3和6龄幼虫均具有较高的毒力,其LC 50值分别为2.64和4.36 mg/kg,对6龄幼虫的毒力仅次于甲维盐。此外,LC 90浓度的氰氟虫腙对草地贪夜蛾3龄幼虫的LT 50值为11.98 h,与茚虫威的(11.50 h)相当,低于氯虫苯甲酰胺、甲维盐和虱螨脲的LT 50值(分别为17.20,23.40和39.24 h)。田间药效实验显示,17.6 g/667 m^(2)的22%氰氟虫腙悬浮剂对草地贪夜蛾幼虫具有良好的防治效果,在施药后1,3和7 d时校正防效分别为69.97%,78.98%和82.86%,均与1 g/667 m 25.7%甲维盐水分散剂的防治效果无显著差异。【结论】本研究结果表明,氰氟虫腙对草地贪夜蛾幼虫具有快速良好的室内杀虫活性,对6龄幼虫杀虫活性尤为显著;且对草地贪夜蛾具有良好的田间防治效果,说明氰氟虫腙可用于中国草地贪夜蛾的防治。

酰腙钛配合物的合成及其催化乙烯聚合研究

Aroylhydrazones,formed by condensation of benzoylhydrazine with benzoylaldehyde,2-methoxybenzoylaldehyde and 2,4-dimethoxybenzoylaldehyde,reacted with TiCl 4 to form their corresponding complexes.The titanium complexes were characterized by elementary analysis,IR,and 1H-NMR.Their catalytic properties for ethylene polymerization performed up to 104gPE/(molTi·h).The resultant PE was studied by DSC,GPC,WAXD,FT-IR analyses.The results reveal that the product obtained is a typical linear polyethylene.

取代苯甲醛-3，4，5-三甲氧基苯甲酰腙的合成及晶体结构研究

合成了水杨醛-3,4,5-三甲氧基苯甲酰腙(1)、5-溴-水杨醛-3,4,5-三甲氧基苯甲酰腙(2)和4-氯苯甲醛-3,4,5-三甲氧基苯甲酰腙(3),通过FT-IR、1HNMR等进行了结构表征。用X射线单晶衍射测定了3个化合物的晶体结构。结果表明化合物1和2都属于斜方晶系,P2(1)/c空间群,化合物3属于三斜晶系,P-1空间群,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构。它们的晶体学参数分别为:1.a=1.5348(12)nm,b=1.3330(11)nm,c=0.8299(7)nm,α=90.00°,β=99.854(16)°,γ=90.00°,V=1.6730(2)nm3,Z=4,Dc=1.312g/cm3,F(000)=696,R=0.1016,wR=0.1936;2.a=1.14157(19)nm,b=1.6279(3)nm,c=0.9738(16)nm,α=90.00°,β=100.210(16)°,γ=90.00°,V=1.7144(4)nm3,Z=4,Dc=1.586g/cm3,F(000)=832,R=0.0669,wR=0.0969;3.a=0.5119(2)nm,b=0.8210(4)nm,c=2.0276(9)nm,α=101.055(7)°,β=92.362(7)°,γ=101.459(7)°,V=0.8169(7)nm3,Z=2,Dc=1.418g/cm3,F(000)=364,R=0.0516,wR=0.1276。

柠檬苦素的苯甲酰腙衍生物在治疗细粒棘球蚴的应用

柠檬苦素存在的水溶性不佳的问题,极大影响了该化合物的生物利用率。为解决其水溶性不佳的问题,本研究在柠檬苦素的C-7处引入水溶性的苯甲酰腙基团。与柠檬苦素单体相比,合成的化合物在体外抗细粒棘球蚴原头节的活性有一定程度的减弱,但可以通过在合成化合物的苯环上引入吸电子基团,来提高母核的抗细粒棘球蚴原头节的活性。其中化合物7m的体外抗细粒棘球蚴原头节的活性与柠檬苦素相当,且水溶性比柠檬苦素更佳。

丹皮酚腙类化合物的合成及其杀虫活性研究

为了研究3/5(3,5)-(二)硝基/氯丹皮酚酰腙类化合物和3/5(3,5)-(二)硝基丹皮酚腙类化合物中具有潜在应用价值的杀虫先导化合物,进一步开发基于丹皮酚的绿色杀虫剂,在1 mg/mL质量浓度下,采用小叶碟添加法分别测定了21个3/5(3,5)-(二)硝基/氯丹皮酚酰腙类化合物(1~21)和18个3/5(3,5)-(二)硝基丹皮酚腙类化合物(22~39)对三龄前期草地贪夜蛾的毒杀活性。结果表明,所测共计39个目标化合物中5个化合物(12、13、30、32和34)表现出最好的杀虫活性,其最终校正死亡率分别为75.0%、71.4%、71.7%、71.4%和70.4%,显著高于阳性对照川楝素(50.0%),特别是化合物12,表现出显著的杀虫活性,其最终校正死亡率达75.0%;整体而言,丹皮酚腙类化合物杀虫活性优于丹皮酚酰腙类化合物;在丹皮酚C-3、C-5位引入硝基或氯原子,在其羰基位引入席夫碱(即酰腙和腙),均能提高丹皮酚类衍生物的杀虫活性。

吡啶酮结构分散染料的合成及其偶氮-腙式异色机理

研究了(N-乙基-3-氰基-4-甲基-5(-4-硝基偶氮苯)-6-羟基-2-吡啶酮)(D1)和(N-乙基-3-氰基-4-甲基-5-(2-氯4-硝基偶氮苯)-6-羟基-2-吡啶酮)(D2)这2种吡啶酮分散染料在溶剂(DMF和CH_(2)Cl_(2))和织物(涤纶和锦纶)上的偶氮-腙式异构行为,分析染料在极性和非极性溶剂中的吸收光谱差异,染料在涤纶和锦纶织物上的异色行为。运用高斯计算模拟染料的优化构型以及在溶剂和无溶剂状态下的染料吸收光谱,研究吡啶酮染料在不同环境下的偶氮-腙式存在形式。核磁共振氢谱(1 H NMR)表明,吡啶酮结构分散染料在极性溶剂中以偶氮结构存在,在非极性溶剂中以腙式结构存在。染色结果结合量子计算表明,染料在涤纶织物以腙式结构存在,在锦纶织物以偶氮结构存在。此外,吡啶酮分散染料在涤纶织物表现出超高的耐光色牢度,而在锦纶织物上的耐光色牢度较差,染料在异种织物上耐光色牢度的巨大差异归因于染料在不同织物上呈现出不同的分子结构。

3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙法测乙二醇醛含量方法的改进

乙二醇是一种重要的有机化工原料。国标使用3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙(MBTH)与乙二醇中醛进行反应,检测其中的醛含量。经过实验发现,乙二醇醛含量测定结果与MBTH质量有关。根据液相色谱技术等分析表明,若试剂中存在有杂质,则可能导致醛含量测试结果不准确。基于上述发现,提出了需控制MBTH质量的要求。在实验前检查MBTH溶液在350,375,400 mm波长处的吸光度值,建议应不大于0.020,0.010,0.010 A。如果该溶液的吸光度值超过控制的上限,则应停止使用,并购买新MBTH试剂,以保证实验结果准确性。

肾上腺色腙片联合复方甲硝唑注射对痔动脉结扎术治疗混合痔患者术后水肿疼痛及创面愈合的影响

目的:探究肾上腺色腙片联合复方甲硝唑注射对痔动脉结扎术治疗混合痔患者术后水肿疼痛及创面愈合的影响。方法:选取我院2020年1月—2021年6月收治的80例痔动脉结扎术治疗的混合痔患者,以随机数字表法分为对照组和观察组,各40例。对照组采用复方甲硝唑注射液治疗,观察组在此基础上增加使用肾上腺色腙片治疗,比较两组术后水肿、疼痛情况、创面愈合时间、出血量、术后住院时间和不良反应率、复发率。结果:观察组术后3d、5d、7d水肿和疼痛积分均低于对照组,且创面愈合时间明显短于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。两组不良反应发生率比较差异无统计学意义(P>0.05),观察组复发率显著低于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。结论:肾上腺色腙片联合复方甲硝唑注射应用在痔动脉结扎术治疗混合痔患者中,可减轻术后水肿疼痛,缩短创面愈合时间,安全性有保障,值得临床广泛推广及应用。

酰腙键聚合物凝胶的制备及其在硝基呋喃类药物分析中的应用

以1,3,5-苯三甲酰肼和间苯二甲醛为有机单体,利用席夫碱反应原理和酰腙共价键为交联点,通过一步交联聚合法研制了一种新型酰腙键聚合物凝胶。采用扫描电子显微镜、红外光谱、固体核磁和热重分析对所制备的聚合物凝胶进行结构和形貌表征,结果表明材料具有良好的物化性能。将其作为固相萃取吸附剂,结合高效液相色谱-二极管阵列检测器检测,建立了饲料中4种硝基呋喃类药物的分析方法。通过单因素实验,系统考察了吸附剂用量、上样体积、洗脱溶剂和洗脱体积对方法回收率的影响。在最优实验条件下,呋喃它酮(FTD)、呋喃西林(NFZ)、呋喃妥因(NFT)和呋喃唑酮(FZD)在1.0~200μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.9990,方法的检出限以信噪比(S/N=3)计算为0.1~0.5μg/L,定量限(S/N=10)为1.0~5.0μg/L,在3个浓度水平(10、50和100μg/L)加标下样品的回收率在78.5%~96.8%之间,相对标准偏差(RSD)为2.1%~9.3%。该方法的检出限低、灵敏高,可用于饲料样品中硝基呋喃类药物的灵敏准确分析。

含酚酰腙类衍生物的合成及生物活性研究

以羟基取代苯甲酸甲酯、水合肼以及羟基取代苯甲醛为原料,通过肼解、缩合两步反应得到16个含酚酰腙类化合物(D1-D16),其结构经核磁共振氢谱、碳谱确证,并测试了目标化合物对酪氨酸酶的作用以及抗氧化活性。初步测试结果表明,化合物D1、D8、D12与D15对酪氨酸酶有一定的抑制作用,而化合物D2和D6对酪氨酸酶有弱的激活效果;所有目标化合物均具有较好的清除ABTS自由基的活性,IC 50值均优于对照药物抗坏血酸;部分目标化合物具有优异的清除DPPH自由基的活性,明显强于对照药物抗坏血酸。

氢键增强酰腙动态共价键智能水凝胶的制备及性能

通过可逆加成-断裂转移自由基聚合(RAFT)制备了一系列共聚物(PDAAM-co-PNIPAM-co-Mu),其成分为含脲基嘧啶酮(UPy)基团单体(Mu)、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM),利用己二酸二酰肼(ADH)和PDAAM-co-PNIPAM-co-Mu反应,得到酰腙动态共价键交联的智能水凝胶。通过扫描电镜(SEM)、流变仪和万能试验机对智能水凝胶的结构、力学性能以及智能特性进行了考察。实验结果表明:UPy基团引入到该水凝胶网络中能够通过氢键增强水凝胶,其压缩强度提高了近4倍;同时,该水凝胶具有pH和温度双重响应、自愈合性能,并且水凝胶的压缩强度在温度响应之后提高了近30倍。

0.8%氟蚁腙·茚虫威饵剂对红火蚁的防治效果

目的 了解0.8%氟蚁腙·茚虫威饵剂对红火蚁的防治效果。方法 采用现场试验评估防治效果。结果 使量25 g/巢的0.8%氟蚁腙·茚虫威复配饵剂在28 d时对红火蚁的死亡率最高,达到86.29%,且活动蚁巢减少了82.5%。结论 0.8%氟蚁腙·茚虫威复配饵剂对红火蚁有很好的防治效果,可为今后红火蚁防治的药剂选择提供参考。