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基于^(18)O法利用膜进样质谱仪测定海水初级生产力的方法优化及在长江口的应用
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作者 张玉寒 宋国栋 +1 位作者 张桂玲 刘素美 《海洋与湖沼》 CAS CSCD 北大核心 2024年第5期1163-1171,共9页
浮游植物的初级生产对海洋碳循环起着至关重要的作用,准确测定海洋初级生产力是评估海洋固碳能力的关键。^(18)O法可获得准确的总初级生产力,但其复杂的测定方法限制了现场应用,快速测定^(18)O标记的产物(^(34)O_(2))是实现^(18)O法广... 浮游植物的初级生产对海洋碳循环起着至关重要的作用,准确测定海洋初级生产力是评估海洋固碳能力的关键。^(18)O法可获得准确的总初级生产力,但其复杂的测定方法限制了现场应用,快速测定^(18)O标记的产物(^(34)O_(2))是实现^(18)O法广泛应用的关键。研究利用自组装膜进样质谱仪基于^(18)O标记技术测定水体初级生产力,对膜进样质谱仪分析^(34)O_(2)的测量条件以及^(18)O法培养过程进行了优化。结果表明,在进样流速为0.85~1.05 mL/min,进样时间为3~4 min,恒温槽温度为15~20℃的条件下,^(34)O_(2)/^(32)O_(2)的测试精密度为0.1%~0.2%,比较适合^(34)O_(2)的测定,在H_(2) ^(18)O与水样体积比为(2.1×10^(−3))~(3.4×10^(−3)),培养时间为6 h的培养条件下,可以获得比较满意的总初级生产力的测试结果。利用优化后的方法对春季长江口的初级生产力测试表明:总初级生产力和净群落生产力变化范围分别为0.11~1.20 mmol O2/(m^(3)∙h)、−1.60~0.75 mmol O_(2)/(m^(3)∙h),水柱总初级生产力为(671.5±117.1)~(2339.8±260.7)mg C/(m^(2)∙d),最大固碳能力为1056.9±662.4 mg C/(m^(2)∙d),与文献报道结果较为一致,高值区位于远离长江口的浅海水和外海水混合区。 展开更多
关键词 ^(18)O法 初级生产力 质谱仪 长江口
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膜进样质谱仪法在测量水体中过饱和溶解氮气的应用研究
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作者 孙干 袁酉铨 +5 位作者 薛敬阳 卢晶莹 孙志峰 邢龙 谭升魁 冯镜洁 《水力发电》 CAS 2024年第3期6-11,119,共7页
高坝泄洪会导致水中溶解气体过饱和,使鱼类患气泡病甚至死亡。为探究大坝泄洪条件下,真实水体中的过饱和溶解氮的生成及其随泄洪条件的时空变化规律,利用膜进样质谱仪开展向家坝水电站泄洪条件下溶解氮的测量。结果表明,野外条件下采样... 高坝泄洪会导致水中溶解气体过饱和,使鱼类患气泡病甚至死亡。为探究大坝泄洪条件下,真实水体中的过饱和溶解氮的生成及其随泄洪条件的时空变化规律,利用膜进样质谱仪开展向家坝水电站泄洪条件下溶解氮的测量。结果表明,野外条件下采样运输过程中溶解气体的释放损失,导致膜进样质谱仪测量得到的溶解氮含量比通过利用总溶解气体和溶解氧的现场实测值计算得到的溶解氮含量低;利用质谱仪测量得到的溶解氮测值与总溶解气体测值之间同增的趋势性较好,但溶解氮测值与溶解氧测值之间相关关系较差。总结下来,向家坝电站泄洪导致坝下溶解氮、溶解氧和总溶解气体均达到过饱和,溶解气体饱和度在横向上基本均匀分布;受上游溪洛渡泄洪影响,向家坝坝前仍保持一定程度的溶解气体过饱和,并在垂向上表现出不均匀分布;泄洪生成的溶解气体饱和度随泄洪流量的增大而增大。为保证测量精度,建议原位开展测量,避免采样后长距离运输造成溶解气体的损失;在测量条件不满足的情况下,建议测量总溶解气体和溶解氧后进行溶解氮值换算。 展开更多
关键词 溶解氮 过饱和 测量 质谱仪 高坝泄洪 向家坝水电站
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快速测量挥发性有机物的膜进样-飞行时间质谱仪的设计和应用 被引量:20
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作者 侯可勇 陈新华 +5 位作者 董璨 李京华 姚琏 王海龙 王俊德 李海洋 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第7期1240-1245,共6页
研制了一种膜进样-微型飞行时间质谱仪,该仪器使用双层50μm硅橡胶膜作为大气压下直接进样的接口.实验结果表明,随着样品流速的提高,膜富集效率信号强度呈线性提高.双膜中间具有真空差分系统,富集得到的样品被迅速抽走,进样系统中样品... 研制了一种膜进样-微型飞行时间质谱仪,该仪器使用双层50μm硅橡胶膜作为大气压下直接进样的接口.实验结果表明,随着样品流速的提高,膜富集效率信号强度呈线性提高.双膜中间具有真空差分系统,富集得到的样品被迅速抽走,进样系统中样品无记忆效应.样品在膜中的响应时间为100s,而打开差分系统后仅需10s信号即下降为平稳状态.与毛细管直接进样相比,双层膜的富集作用显著,在相同的实验条件下使用膜进样技术测定10×10-6(体积分数)苯、甲苯和对二甲苯的信号强度分别提高了280,370和600倍.膜进样系统与真空紫外光软电离方式联用,对于苯的检出限已经达到了25×10-9(体积分数),线性范围为3个数量级.由于采用了软电离方法,无碎片离子产生,所以能够根据分子量进行快速定性分析.将该仪器应用于香烟主烟气中可挥发性有机物的在线分析,得到50多种可挥发性的有机物.实验结果表明,膜进样-飞行时间质谱将在在线分析(特别是环境监测)方面具有广泛的应用空间. 展开更多
关键词 飞行时间质谱仪 快速分析 软电离
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高灵敏度膜进样VOCs在线检测质谱仪的研制 被引量:12
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作者 谭国斌 高伟 +6 位作者 洪义 黄正旭 李梅 董俊国 程平 傅忠 周振 《现代科学仪器》 2011年第5期59-62,共4页
新研制了一台高灵敏度膜进样VOCs在线检测质谱仪。以聚二甲基硅氧烷(Polydimethylsiloxane,PDMS)膜系统作为进样接口,采用真空紫外灯单光子软电离技术,与垂直加速反射式飞行时间质量分析器联用。性能测试表明该仪器质量精度优于1×1... 新研制了一台高灵敏度膜进样VOCs在线检测质谱仪。以聚二甲基硅氧烷(Polydimethylsiloxane,PDMS)膜系统作为进样接口,采用真空紫外灯单光子软电离技术,与垂直加速反射式飞行时间质量分析器联用。性能测试表明该仪器质量精度优于1×10-4,分辨率优于600,对苯、二甲苯、氯苯的响应时间优于20s,谱图清晰,三者定性检测限分别可达到6ppb、17ppb、24ppb,线性检测范围优于3个数量级,适合定性、定量分析,能够广泛应用于环境中VOCs的快速、在线检测。 展开更多
关键词 高灵敏度 单光子电离源飞行时间质谱仪 VOCS 在线检测
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利用膜进样质谱法测定不同氮肥用量下反硝化氮素损失 被引量:13
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作者 王书伟 颜晓元 +3 位作者 单军 夏永秋 汤权 林静慧 《土壤》 CAS CSCD 北大核心 2018年第4期664-673,共10页
利用膜进样质谱仪(MIMS)测定了太湖流域典型稻田不同氮肥施用梯度下,土壤反硝化氮素损失量,同时也对氨挥发通量进行了观测。根据两年的田间试验结果得到:在常规施氮处理(N300)下,每年平均有54.8 kg/hm^2 N通过反硝化损失,有约54.0 kg/hm... 利用膜进样质谱仪(MIMS)测定了太湖流域典型稻田不同氮肥施用梯度下,土壤反硝化氮素损失量,同时也对氨挥发通量进行了观测。根据两年的田间试验结果得到:在常规施氮处理(N300)下,每年平均有54.8 kg/hm^2 N通过反硝化损失,有约54.0 kg/hm^2 N通过氨挥发损失,分别占肥料施用量的18.3%和18.0%,两者损失量相当。通过反硝化和氨挥发损失的氮素量随着氮肥用量增加而增加,田面水的NH_4^+-N、NO_3~–-N、DOC和pH浓度影响稻田土壤反硝化速率。在保产增效施氮处理(N_270)下,氮肥施用量比常规减少10%,水稻产量增加了5.5%,而通过反硝化和氨挥发损失的氮素量分别下降了1.1%和3.1%,氮肥利用率提高了约5.5%。在增施氮肥处理(N375)下,因作物产量增加使得氮肥利用率比N300增加,但通过氨挥发和反硝化的氮素损失量也最大。因此,通过综合集约优化田间管理措施,降低氮肥用量,可实现增产增效的目的。 展开更多
关键词 反硝化 质谱仪 N2/Ar技术 氨挥发 氮肥利用率
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现场检测质谱膜进样技术研究进展 被引量:8
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作者 张琳 李翠萍 +2 位作者 曹丙庆 邵晟宇 丁学全 《分析仪器》 CAS 2010年第4期1-6,共6页
在简单阐述了膜进样质谱的基本原理后,重点介绍了近年来现场检测质谱膜进样技术的研究进展,包括膜材料、膜结构及应用领域的进展。针对化学毒剂和有毒工业化学物质对现场检测质谱仪的要求,提出了设计膜进样系统时需要解决的问题。
关键词 质谱仪 材料 结构 实时检测
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水下原位质谱仪快速定量方法研究 被引量:1
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作者 邵磊 王晗 +4 位作者 刘昌杰 宋海蕴 张健 杨晨光 陈池来 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2023年第6期749-754,共6页
水下质谱是用于水中溶解气原位检测的重要手段,其定量标定依赖于制备不同浓度的溶解气,需要耗费大量时间。该文基于物理传输机制的不同,对溶解气过膜过程、管道传输过程以及分析器检测过程进行分解解析,提出了一种将3个过程分开标定的... 水下质谱是用于水中溶解气原位检测的重要手段,其定量标定依赖于制备不同浓度的溶解气,需要耗费大量时间。该文基于物理传输机制的不同,对溶解气过膜过程、管道传输过程以及分析器检测过程进行分解解析,提出了一种将3个过程分开标定的快速定量方法,并进行了实验验证。结果表明,过膜流量与样品分压高度线性,相关系数(r)为0.998,使用单组数据测定膜渗透效率与多组数据拟合结果的相对误差为3.9%;水下质谱大气阻器件管道会对过膜流量产生显著影响,不考虑膜后压强的传统模型存在极大误差,而考虑膜后压强的管道传输模型可将误差至少降低85.4%;质谱特征峰峰高与样品流量高度线性,相关系数均大于0.999。在以上结论的基础上,进一步使用鼓泡法制备不同浓度的溶解气对分步定量方法进行验证,得到分步标定结果与气相色谱仪检测结果的最大相对误差为10.9%。该文为时间受限情况下的水下质谱仪快速标定提供了一种新方法。 展开更多
关键词 水下质谱仪 原位分析 过程 快速定量标定方法
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利用膜进样质谱连续走航测定表层海水O_2/Ar比值和pCO_2 被引量:5
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作者 郑文静 韩玉 +1 位作者 秦川 张桂玲 《海洋环境科学》 CAS CSCD 北大核心 2016年第4期611-617,共7页
利用HIDEN公司HPR40溶解气体质谱分析仪,通过实验探索和实际应用,建立了连续走航高频率同时测定海水中O_2、Ar和CO_2等多种气体的分析方法。通过选择硅树脂膜的循环水取样器、进样流量为220 m L/min、进样平衡温度低于海水2℃等实验条件... 利用HIDEN公司HPR40溶解气体质谱分析仪,通过实验探索和实际应用,建立了连续走航高频率同时测定海水中O_2、Ar和CO_2等多种气体的分析方法。通过选择硅树脂膜的循环水取样器、进样流量为220 m L/min、进样平衡温度低于海水2℃等实验条件,建立了船载连续走航系统,实现了利用膜进样质谱仪(MIMS)连续走航测定表层海水O_2/Ar比值和p CO_2。所用仪器稳定性良好,连续测定12 h大气鼓泡48 h后的海水样品获得O_2、Ar和CO_2的精密度分别为1.57%、3.75%和2.21%,O_2/Ar的精密度为2.61%;该方法的重复性好,10 d内绘制7条CO_2工作曲线斜率的相对标准偏差RSD=4.18%。应用该方法在南海北部陆坡19.8°N^20.8°N,114.7°E^115°E断面进行调查并取得了很好的效果,结果表明:该调查断面的生物氧过饱和量Δ(O_2/Ar)为0.56%±1.02%,其变化范围为-2.52%至3.34%,调查断面的pCO_2值为361.53±40.46μatm。该方法具有直接、快速、高时空分辨率测定多种溶解气体的优点,为认识多组分气体的高分辨时空分布格局,深入开展我国陆架边缘海生物过饱和氧、海洋群落净生产力和pCO_2动力学研究提供了新方法。 展开更多
关键词 氧氩比值(O2/Ar) CO2分压 质谱仪(mims)
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环境因子对水稻土硝酸根异化还原过程速率和分配的影响 被引量:1
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作者 金科 魏志军 +3 位作者 马小芳 李承霖 单军 颜晓元 《土壤学报》 CAS CSCD 北大核心 2023年第4期1035-1046,共12页
以五常、常熟和雅安水稻土为研究对象,通过室内泥浆培养,利用基于膜进样质谱仪(Membrane Inlet Mass Spectrometer,MIMS)的15N示踪技术,探究了温度、pH、NO_(3)^(–)浓度、C/N、Fe^(2+)和S2–浓度对三种水稻土反硝化和硝酸根异化还原成... 以五常、常熟和雅安水稻土为研究对象,通过室内泥浆培养,利用基于膜进样质谱仪(Membrane Inlet Mass Spectrometer,MIMS)的15N示踪技术,探究了温度、pH、NO_(3)^(–)浓度、C/N、Fe^(2+)和S2–浓度对三种水稻土反硝化和硝酸根异化还原成铵(Dissimilatory nitrate reduction to ammonium,DNRA)速率及二者占硝酸根还原过程相对贡献的影响。结果表明,在所研究的稻田土壤中,反硝化是NO_(3)^(–)异化还原过程的主导途径,占比87.97%~91.73%,而DNRA仅占8.27%~12.03%。反硝化和DNRA速率随温度升高均呈指数增长,且DNRA占NO_(3)^(–)异化还原的比例(RDNRA)也随温度升高呈增长趋势。反硝化和DNRA速率分别在pH为7或者8.5时最高,相对于碱性环境(4.92%~14.67%),酸性环境中RDNRA(6.24%~15.56%)更高。反硝化和DNRA速率与NO_(3)^(–)浓度之间关系符合米氏方程,且反硝化的最大速率(Vmax)和米氏常数(Km)均大于DNRA。与未加碳源对照组相比,C/N为2.5时,反硝化速率显著提高了22%~35%;C/N大于2.5时,DNRA速率显著提高了74%~199%。三种土壤中,Fe^(2+)添加和S2–添加处理中呈现出类似的趋势,均在低浓度电子供体(即Fe^(2+)和S2–浓度分别为300~500μmol·L^(-1)和50~62.5μmol·L^(-1))时呈现出最高的反硝化速率,而DNRA速率达到峰值则需要更高浓度的电子供体(即Fe^(2+)和S2–浓度分别为800~1000μmol·L^(-1)和100~125μmol·L^(-1))。综上可知,环境因子可显著影响NO_(3)^(–)异化还原过程的速率及分配,其中高温、高C/N、高浓度Fe^(2+)和S2–有利于更多的NO_(3)^(–)分配给DNRA过程,而高浓度NO_(3)^(–)会提高NO_(3)^(–)向反硝化过程的分配。上述研究结果深化了对水稻土NO3–异化还原过程分配的认识,对于探寻潜在农学措施提高DNRA过程的分配比例,进而提高土壤中氮素的固持和提高稻田氮肥利用率具有重要的科学意义。 展开更多
关键词 水稻土 反硝化 硝酸根异化还原成铵 15N同位素示踪 质谱仪
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N_2:Ar法直接测定淹水环境反硝化产物N_2的产生速率 被引量:17
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作者 李晓波 夏永秋 +1 位作者 郎漫 颜晓元 《农业环境科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第6期1284-1288,共5页
反硝化是活性氮变为惰性氮返回大气的最主要过程,对于控制生态系统氮平衡至关重要,然而反硝化速率的测定,特别是淹水环境的反硝化速率测定一直是一个难题。为深入研究淹水环境反硝化过程及机理,建立了可以模拟原位淹水环境的培养装置,... 反硝化是活性氮变为惰性氮返回大气的最主要过程,对于控制生态系统氮平衡至关重要,然而反硝化速率的测定,特别是淹水环境的反硝化速率测定一直是一个难题。为深入研究淹水环境反硝化过程及机理,建立了可以模拟原位淹水环境的培养装置,结合可以精确测定水体N2∶A(r物质的量比)的膜进样质谱仪(MIMS),实现了直接对原状沉积物反硝化速率的精确测定。实验结果表明,MIMS在长时间(10h)连续测定情况下仍能保持良好的信号稳定性,水温12℃和30℃标样的N2∶Ar变异系数(CV)分别为0.26%和0.08%。整个实验体系(培养装置结合MIMS)重复性较好,测得不同NO-3-N浓度处理的3个平行沉积物柱样反硝化速率的CV<9.05%;培养实验所取平行水样标准偏差(SD)<0.1μmol·L-1,远小于培养期内N2浓度的实际增加量(4.5μmol·L-1),说明该系统可以满足对淹水环境反硝化速率的测定要求。应用该方法得到的沉积物反硝化速率与NO-3-N浓度关系符合米氏方程(R2=0.9992,P<0.0001);该方法和NO-3-N消失法测定的结果具有显著的线性关系(R2=0.9998,P<0.0001)。表明通过该实验体系所建立的N2∶Ar法在今后深入开展水体氮循环研究中具有良好的应用前景。 展开更多
关键词 N2 Ar 质谱仪(mims) 反硝化 溶解N2
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N2:Ar法直接测定水体反硝化产物溶解N_2 被引量:23
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作者 陈能汪 吴杰忠 +1 位作者 段恒轶 魏挺桢 《环境科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第12期2479-2483,共5页
为了深入开展水体反硝化过程及机理研究,利用HIDEN公司生产的HPR40溶解气体质谱分析仪,通过仪器配置和条件摸索,建立了基于N2:Ar原理直接测定水体反硝化产物溶解N2的分析方法,并总结了采样技术要点.实验结果表明,膜进样质谱仪(MIMS)在... 为了深入开展水体反硝化过程及机理研究,利用HIDEN公司生产的HPR40溶解气体质谱分析仪,通过仪器配置和条件摸索,建立了基于N2:Ar原理直接测定水体反硝化产物溶解N2的分析方法,并总结了采样技术要点.实验结果表明,膜进样质谱仪(MIMS)在长时间(10h)连续测定情况下仍能保持良好的信号稳定性,盐度为0和2%的标样的N2/Ar(物质的量比)变异系数(CV)分别0.53%和0.17%;在最佳实验条件下(恒温槽温度设为18~25℃,磁搅拌气液平衡52h,仪器信号平稳),15d内绘制了5条校准工作曲线,其斜率的相对标准偏差为3.03%,说明该方法的重复性较好;平行水样的标准偏差小于2μmol·L-1.将N2:Ar法应用于福建省九龙江表层水样的连续观测,可观察到明显的反硝化过程,表明所建立的N2:Ar法在今后各种水体反硝化过程和机理研究中具有良好的应用前景. 展开更多
关键词 N2:Ar 质谱仪(mims) 反硝化 溶解N2
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蓝藻水华对太湖水柱反硝化作用的影响 被引量:22
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作者 刘志迎 许海 +3 位作者 詹旭 朱广伟 秦伯强 张运林 《环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第3期1261-1269,共9页
反硝化作用是湖泊水体最主要的脱氮过程,对减轻湖泊的氮素污染和富营养化控制具有重要意义.蓝藻水华暴发和衰亡可能会通过改变水体氮素循环途径及微环境来促使反硝化作用直接在水柱中发生,加速氮的去除.为了验证这一假设,取太湖湖水添... 反硝化作用是湖泊水体最主要的脱氮过程,对减轻湖泊的氮素污染和富营养化控制具有重要意义.蓝藻水华暴发和衰亡可能会通过改变水体氮素循环途径及微环境来促使反硝化作用直接在水柱中发生,加速氮的去除.为了验证这一假设,取太湖湖水添加不同生物量的蓝藻和连续10 d的NO_3^--N、PO_4^(3-)-P营养盐,进行蓝藻生长与降解对反硝化影响的模拟实验,测定蓝藻水华期水体藻类生物量和各形态氮浓度的动态变化,同时利用^(15)N同位素添加培养结合膜进样质谱仪(MIMS)实时定量测定反硝化速率.结果表明,蓝藻在生长期吸收氮素转变为颗粒氮,在衰亡期藻细胞通过降解矿化释放了大量的NH_4^+-N,继而转化为NO_3^--N,为反硝化作用提供底物,是大幅度促进水体反硝化作用的关键;反硝化速率(以N2计,下同)最高达到(1 614. 52±301. 57)μmol·(m^2·h)^(-1),是同时期最低蓝藻生物量组反硝化速率[(534. 45±242. 18)μmol·(m^2·h)^(-1)]的3倍,实验结束时添加初始蓝藻生物量倍数最高组的TN去除率达最高(40. 02%),是未添加蓝藻组TN去除率(17. 72%)的2. 26倍,说明蓝藻堆积会显著促进反硝化作用的强度,加速水体氮素的去除.蓝藻衰亡时反硝化速率的快慢受NH_4^+浓度的影响显著,表明附着在藻团的微生物的耦合硝化-反硝化作用是氮盐去除的主要途径.本研究结果表明,水华蓝藻生长期快速吸收氮素转变为颗粒氮,蓝藻死亡降解后通过耦合硝化-反硝化作用加速氮素去除,这可能是太湖夏季氮素浓度降低的原因之一. 展开更多
关键词 太湖 蓝藻浓度 15N同位素添加 质谱仪(mims) 反硝化速率
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