单体三(4-氟苯基)膦氧化物和三(4-羟基苯基)膦氧化物的新合成方法

以4-氟溴苯和三氯氧磷为起始原料,经格氏反应可直接合成三官能团单体三(4-氟苯基)膦氧化物(TFPPO),该单体进一步与氢氧化钾反应可得到三(4-羟基苯基)膦氧化物(TOHPPO)。该合成方法安全、简便,利于实际应用中扩大规模生产。

新型光引发剂──酰基膦氧化物

系统介绍了酰基磷氧化物作为光引发剂的发展概况，主要包括制备、光引发性能以及在涂料、光纤光盘制品、粘合剂、胶带等生产领域的应用。

膦氧化物萃取Au(CN)_2^-

膦氧化物萃取剂Ｃｙａｎｅｘ９２１和Ｃｙａｎｅｘ９２３用于从金的氰化物溶液中萃取Ａｕ（ＣＮ）－２，反应可在常温下进行；煤油作稀释剂，锂盐作盐析剂，能明显提高萃取率；萃取反应在３ｍｉｎ即可达到平衡；Ｃｙａｎｅｘ９２１和Ｃｙａｎｅｘ９２３的萃取效果相近。在６０℃时。

P-手性膦氧化物的不对称催化合成研究进展

P-手性膦氧类化合物在药物化学、有机合成化学、生命及材料科学等领域具有重要的应用价值和潜能,是一类受到广泛关注的优势结构.近年来,针对这一结构的不对称催化构建取得了显著进展.本综述旨在从三级膦氧化物的去对称化反应和(动态)动力学拆分反应以及二级膦氧化物参与的不对称反应三种策略出发,介绍目前用于构建P-手性膦氧化物的不对称催化合成方法及最新研究进展.藉此也对这些反应的机理及其优势与不足之处进行简要讨论,为从事有机合成和有机膦化学相关的研究人员提供一些有益参考和借鉴.

光催化下β-萘酚与二芳基膦氧化物区域选择性邻位膦酰化研究

以荧光素为有机光催化剂,K_(2)S_(2)O_(8)为氧化剂,在室温氮气保护下研究了β-萘酚与二芳基氧化膦的区域选择性邻位C-H膦酰化反应.该反应条件温和,官能团适用范围广,产率高,区域选择性好,是β-萘酚改性的理想而实用的选择.实验结果揭示反应通过自由基途径进行.

基于仲膦氧化物和亚磷酸酯的C(sp^(3))—H磷酰化反应研究进展

含有C(sp^(3))—P键的有机磷化合物被广泛应用于有机合成、生物有机和药物化学、农药、阻燃剂和萃取剂等领域中.近年来,C—H键的直接磷酰化受到了广泛关注,该策略在构建C—P键中显示出更为简洁、高效和原子经济性等优势.综述了自2009年以来以仲膦氧化物和亚磷酸酯为磷源的C(sp^(3))—H磷酰化反应的研究进展,根据C(sp^(3))—H键的类型,对磷酰化反应分为五类进行介绍.

P-手性膦氧化物的不对称合成研究进展

手性有机膦化合物在配体、催化剂以及生物活性分子等领域有着广泛的应用.因此,通过不对称合成高效构建含P-手性核心骨架化合物吸引了众多化学家的深入研究,为丰富手性有机膦配体库以及潜在药用活性分子已起到了至关重要的促进作用.由于五价膦氧化物相对于三价有机膦化合物更稳定且可通过一步还原即可得到三价有机膦化合物,针对P-手性五价膦氧化合物的不对称合成也因此尤为受到关注,并快速发展.基于此,并针对已报道的相关综述的具体情况,总结了近三年来不对称合成P-手性膦氧化物的进展,依据合成策略的不同,分为手性助剂协助分离、催化去对称化、催化不对称合成、催化动力学拆分或动态动力学不对称转化以及酶催化五个方面进行阐释与讨论.

阻燃剂9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物合成中酯化反应和酰基化反应的优化

有机磷杂环化合物9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物(DOPO)因性能优异而作为无卤阻燃剂得到广泛应用。为了提升和改进DOPO的合成,不少文献对合成中的4个反应,即酯化反应、酰基化反应、水解反应和关环反应进行了大量研究,但是由于缺少合适的分析方法和仪器,对酯化反应和酰基化反应仍没有得出明确的结论。本文则采用了核磁共振磷谱以及测量反应产物HCl吸收碱液的温度变化两种方法,精确地得到了酯化反应和酰基化反应的优化条件。首先采用核磁共振磷谱,讨论了酯化反应温度、原料配比和加料方式对酯化反应产物组成的影响,得出了邻苯基苯氧基二氯化磷(CC)含量高的工艺条件:反应温度80℃,PCl3过量25%~50%,采用邻苯基苯酚(OPP)加入PCl3的反滴法;并得出酯化反应产物的组成直接决定了6-氯-(6氢)-二苯并-(c,e)-氧磷杂己环(CDOP)在酰基化反应产物中的含量。另通过测量HCl吸收碱液的温度变化,间接表征酰基化反应的反应速度,由此得出合适的酰基化反应温度和催化剂用量。结果为:当催化剂固定为0.2 g时,酰基化反应在150℃几乎不反应,随温度升高,反应变快,180℃下4 h完全,190℃下1.5 h即可完成;温度180℃下,1~1.5 g/1 mol OPP的催化剂较为合适,酰基化反应在3~4 h结束。

10-(2,5-二羟基苯基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物的合成

以三氯化磷、邻苯基苯酚和对苯醌为主要原料,通过三步反应合成了含磷阻燃剂10-(2,5-二羟基苯基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(ODOPB).首先将酯化、酰基化、水解反应连续进行,得到了中间体2-(2-羟基苯基)苯基膦酸(HPPA),收率92.5%.然后HPPA分子内脱水成环反应得到9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(DOPO),收率93.2%.最后DOPO与对苯醌进行加成反应得到ODOPB,收率90.2%.三步合成总收率77.8%.HPPA的合成原料配比为n(三氯化磷):n(邻苯基苯酚)=1.3,以三氯化磷部分加入部分滴加的方式,且n(直接加入三氯化磷):n(滴加三氯化磷)=5.5,于150～200℃滴加反应.用红外光谱、元素分析、核磁氢谱、质谱对产物进行了表征.ODOPB已在覆铜板环氧树脂中成功应用,该合成方法已申请国家专利,正在进行产品中试.

10-(异丙基-2-醇)-9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物的合成

以9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物(DOPO)和丙酮为原料,合成10-(异丙基-2-醇)-9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物。考察了原料摩尔比、反应温度和反应时间对产物收率的影响。结果表明,较优工艺条件为:n(丙酮)∶n(DOPO)=12∶1,反应温度为50℃,反应时间为30 min时,DOPO的转化率为99%,目标产物收率为90%。

紫外分光光度法测定氮基三亚甲基膦酸氮氧化物的含量

建立了应用紫外分光光度计直接测定氮基三亚甲基膦酸氮氧化物（ATMPO）浓度的分析方法，研究了pH以及H2O2、ATMP、PO43-浓度对ATMPO测定的影响。结果表明，在204 nm处，当pH为2-9、H2O2质量分数〈1%、ATMP质量分数〈2%、PO43-质量分数〈2%时，对ATMPO测定的影响可以忽略，吸光度与ATMPO浓度之间呈良好线性关系。方法简单快速、准确度高，检出限是3 mg/L，可作为ATMPO含量的分析方法。

9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物及其衍生物的合成与应用进展

9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物(DOPO)作为一种新型有机磷系阻燃剂,具有低毒、低烟、不迁移、与聚合物相容性好等特点。为此,简单介绍了DOPO及其衍生物的合成与其在高分子材料阻燃领域方面的应用进展。

苯基型膦啉氧化物的合成

研究了以三氯化磷、苯和异戊二烯为原料制取1-苯基-3-甲基-3-膦啉-1-氧化物(苯基型膦啉氧化物)的影响因素。结果表明,为得到高收率的中间产物二氯苯基膦,苯应和过量三氯化磷反应。当二氧苯基膦与异戊二烯的环化加成反应温度和时间分别为10—25℃和7—10d时,过量的异戊二烯使反应更加充分,同时提高了二氧苯基膦的转化率。在碱性溶液中或在过热条件下,苯基型膦啉氧化物会发生聚合反应,使其性能和收率降低。

新型膦菲类阻燃剂中间体DOPO合成研究进展

对新型膦杂菲类阻燃剂中间体9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10氧化物(DOPO)的主要合成方法进行了综述,详细介绍了DOPO的合成机理以及目前具有代表性的合成方法,并对各种合成方法的优缺点进行了评述。

三氟甲磺酸催化3,5-二叔丁基对醌膦酸二苯酯串联环化反应——介绍一个有机化学综合实验

有机化合物的合成与结构表征是有机化学实验教学的重要内容。本文介绍一个有机化学综合实验,实验以3,5-二叔丁基对醌膦酸二苯酯和2,6-二羟基甲苯为反应物,在三氟甲磺酸催化下发生串联环化反应生成苯并[1,2]氧杂膦烷-2-氧化物,并利用核磁共振氢谱(^(1)H NMR)、碳谱(^(13)C NMR)、磷谱(^(31)P NMR)和高分辨质谱(HRMS)对产物结构进行表征。

光引发剂的研究现状及进展

紫外光固化技术由于其节能环保等优点被广泛应用于涂料、油墨、胶粘剂等各领域。光引发剂是紫外光固化体系中重要的组成部分,其开发和发展对紫外光固化产品的进步有着重要影响。本文总结了传统光引发剂的分类、主要性能以及合成方法,并指出了光引发剂的发展方向,介绍了各种新型光引发剂的优点和特性以及制备方法。

磷的d轨道在H_3PO分子中的作用

用分子片轨道在分子环境中发生极化的概念研究d轨道在H_3PO分子中的作用.H_3PO分子被分为两个分子片——H_3P和O.在RHF/6-31G^(?)水平上计算出分子环境中的极化了的分子片轨道(FOM).再剔除d函数为主的FOM,用剩余的FOM为基进行构型优化,得到与RHF/6-31G^(?)相近的结果.这一结果说明磷原子的d函数在H_3PO分子中仅仅起一个极化函数的作用,而不是起价轨道作用.

2—双(二苯膦苯基)醚二氧化物的水热合成

利用水热合成方法合成了2-双(二苯膦苯基)醚二氧化物,与传统方法相比此种方法简单、有效,而且环保,高产率的得到高纯度目标化合物。

31PNMR在阻燃剂DOPO合成中的应用

9,10-二氢-9氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物(DOPO)的合成涉及酯化、酰基化、水解和脱水环化反应.通过核磁共振磷谱(^(31)P NMR)对各步反应得到的产物进行表征,分析各反应产物的组成,由此得出各步反应规律,并找出了影响DOPO的产率和纯度的一些关键因素.

S38-71 脯氨酸或2-哌啶酸促进铜催化的磷芳基化反应

在CuI催化的有机磷化合物（含P-H）与芳香卤的偶联反应中，加入脯氨酸或2-哌啶酸作为配体可促进反应，以制备芳基磷酸酯和次膦酸酯或芳基膦氧化物。17例收率低至优。