面手性二芳基膦-噁唑啉配体的开发及其在不对称催化反应中的应用

膦-噁唑啉配体形成的催化剂具有出色的催化活性和对映选择性,被广泛应用于各种不对称催化反应中.具有面手性的膦-噁唑啉配体是其中重要的一类.综述了面手性二芳基膦-噁唑啉配体的开发,并按反应类型介绍了它们在不对称催化反应中的应用.

手性芳基膦-噁唑啉的简便合成

膦-噁唑啉化合物作为一类"优势配体",自发现以来就引起化学家们的广泛关注。现有合成方法存在路线长、收率低、分离困难等问题。本研究发展了一种合成手性芳基膦-噁唑啉(PHOX)的简单高效方法。在1-羟基苯并三唑(HOBt)、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)作用下,2-(二苯基膦基)苯甲酸与多种光学纯的氨基醇发生缩合反应,高收率获得酰胺基醇类化合物;之后酰胺基醇经三苯基膦/三乙胺/四氯化碳体系处理完成噁唑啉环的构建,以64%~86%的总收率得到膦-噁唑啉化合物。随后,合成的化合物(S)-t-Bu PHOX被应用于钯催化β-酮酯的脱羧Tsuji烯丙基化反应,得到了80%的收率和84%的ee值。该新方法具有原料易得、条件温和、收率高等优点。

轴不安定性联苯类膦-噁唑啉配体/铱配合物在亚胺不对称氢化反应中的应用

考察了一系列轴不安定性联苯类膦-噁唑啉配体/铱配合物作为手性催化剂用于亚胺类底物的不对称催化氧化反应.结果表明该类催化剂具有很高的催化活性(99%转化率)和较好的对映选择性(75%ee).