臂式冠醚与碱金属Li^+,Na^+配合物结构与性能的理论研究(英文)

基于N-丁基-氮杂15-冠-5母体环的一系列的不同端位取代基的臂式冠醚,用DFT//B3LYP/6-31G*方法进行计算讨论.气相中,金属配合物有两种稳定构型:"V"型的夹心结构(构型A)和线性的构型(构型B).另外,利用NBO分析和IR光谱的方法,理论上推断出主-客体配合物分子间的相互作用的电子结构本质.结果表明,气相中LCEs和金属阳离子(Li+和Na+)间的相互作用主要是离子-偶极作用,而阳离子-π电子的相互作用不明显.

新型臂式氮杂冠醚的合成及其多价螯合的热力学特征

通过采用微波方法提高了 1,10 二氧 4,7,13 ,16 四氮杂 18 冠 6(L1)的合成产率 .以该化合物作为母体与溴乙酸乙酯反应合成了两种新型的臂式冠醚L2和L3 .采用等温滴定量热法测定了这三种氮杂冠醚与Ca(Ⅱ )键合的热力学参数 ,量热滴定拟合结果表明 ,除母体氮杂冠醚外 ,臂式氮杂冠醚L2和L3均能与Ca(Ⅱ )形成 1∶1的稳定配合物 。

四氮杂18-冠-6及其臂式衍生物与稀土离子螯合的边臂效应

合成和表征了1,10-二氧-4,7,13,16-四氮杂18-冠-6(L1)母体及其两种乙酸乙酯臂式衍生物(L2,L3)。采用pH电位滴定法测定了水溶液中三种冠醚配体与Ce3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+,Tb3+,Dy3+和Er3+硝酸盐络合的稳定常数。设计编制了一种新的多元配合物稳定常数计算程序(QB-TITFIT2005),并对实验数据进行拟合处理。用循环伏安法考察了水溶液中Eu3+和Sm3+及其冠醚配合物的电极反应行为。结果表明:稀土离子与3种冠醚均可形成1∶1的配合物。冠醚边臂的螯合效应显著地增加其配合物的稳定性,参与螯合的边臂数受离子大小的限制,四臂冠醚(L3)与半径较大的稀土离子有较大的螯合稳定性,而半径较小的稀土离子与三臂冠醚(L2)的螯合稳定性较高。循环伏安测定数据也支持了这一结果。

四氮杂18-冠-6及其臂式衍生物与硬酸离子螯合的边臂效应

合成并表征了1,10-二氧-4,7,13,16-四氮杂18-冠-6(L1)母体及其两种乙酸乙酯臂式衍生物(L2、L3).采用pH电位滴定法测定了水溶液中3种冠醚配体与Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+和Pb2+硝酸盐络合的稳定常数.设计编制了一种新的多元配合物稳定常数的计算程序(QB-TITFIT2004),对实验数据进行拟合处理.实验结果表明:硬酸离子3种冠醚配合物的稳定性主要决定于冠醚边臂的螯合效应;对于Pb2+,冠醚母环的作用更为显著.

四氮杂18-冠-6及其臂式衍生物对过渡金属离子的识别性能研究

合成和表征了1,10-二氧-4,7,13,16-四氮杂18-冠-6(L1)母体及其两种乙酸乙酯臂式衍生物(L2、L3).采用pH电位滴定法测定了水溶液中3种冠醚配体与Hg2+、Cd2+、Mn2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+和Fe3+络合的稳定常数.设计编制了一种新的多元配合物稳定常数计算程序(QB-TITFIT2005),并对实验数据进行了拟合处理.用循环伏安法考察了水溶液中FeCl3及其配合物的电极反应行为.电位法测定的拟合结果表明,被测离子与3种冠醚均可形成1∶1的配合物,母体L1的配合物都有较高的稳定性,但选择识别性能较差;臂式冠醚L2、L3的配合物稳定性稍差,但对部分离子的选择性有所提高,且对Hg2+和Cd2+表现出较高的识别能力.循环伏安测定结果与此一致.