三苯基膦催化环氧-酚醛树脂的固化反应研究

利用示差扫描量热仪在等温和动态条件下,对在三苯基膦催化作用下环氧树脂NC—3000L和酚醛树脂xy—lok体系的固化反应进行了研究。结果表明,在固化度低于80%时,体系的固化反应符合Kamal自催化动力学模型;随着反应程度的进一步提高,固化度高于80%时,固化反应由化学动力学控制转变为以扩散控制为主。分别建立了该固化体系在固化度为80%前后的反应动力学方程。体系在动态固化时的反应活化能为75.04kJ/mol。

丙基芳炔单体的合成及其非等温固化动力学

以丙基三氯硅烷、苯乙炔为原料,通过格利雅反应合成丙基三苯乙炔基硅烷单体(PTPES)。采用傅里叶红外光谱、核磁共振氢谱表征了其分子结构,非等温DSC法研究了单体的固化特性,并运用4种常见的动力学分析方法(Kissinger、Ozawa、Flynn-Wall-Ozawa、Friedman)获得了PTPES固化过程的动力学参数和模型。结果表明,PTPES单体的熔点为75℃,PTPES在固化过程中,符合自催化动力学模型,表面活化能为122.21 k J/mol,指前因子ln A为22.48 s^(-1),反应级数n、m分别为0.77、0.22。

高压二氧化碳强化的聚氨酯等温固化反应

采用高压差示扫描量热法研究了40～100℃,0.1～9.0 MPa的二氧化碳(CO_2)氛围中的聚醚三醇和多亚甲基多苯基多异氰酸酯合成聚氨酯的等温固化反应,并采用扩散修正后的Kamal自催化模型及等转化率法进行了动力学研究。结果表明,与相同压力的氦气中的聚氨酯固化反应相比,高压CO_2氛围中反应速率快,最终固化度高;并且随着CO_2压力的上升,反应速率和最终固化度均提高,这是因为高压CO_2的溶剂化作用降低了聚氨酯齐聚物的玻璃化转变温度和体系黏度,强化了传质;扩散修正的Kamal自催化模型所得的活化能和等转化率法计算出的不同固化度的表观活化能都随CO_2压力的升高而减小,证明了高压CO_2对聚氨酯固化反应的促进作用。