高压电缆绝缘低密度聚乙烯交联过程中级数和自催化反应的逆向调控

在保证交联度的前提下提升耐焦烧性能是进一步发展国产高压电缆低密度聚乙烯绝缘料的关键之一。焦烧和交联度本质上是交联反应及其结果的反映,该文基于高分子化学流变学和凝胶理论,提出了绝缘料耐焦烧性能的定量表征方法,结合实验分析和交联反应动力学模型,首次全面探讨了交联反应与焦烧和交联度的关联机理,提出了提升耐焦烧性能并保证交联度的优化策略。研究发现,低密度聚乙烯交联过程中有级数反应和自催化反应,低温下级数反应的级数越低,越有利于延缓交联反应,增加凝胶时间,提高耐焦烧性能;而高温下自催化反应的级数越高,越有利于加速交联反应,提高交联度。单一添加剂只能同向改变级数反应和自催化反应的级数,复合添加剂的协同作用则能逆向改变级数反应和自催化反应的级数,从而实现了在保证交联度的前提下提升绝缘料的耐焦烧性能。该研究为推进高压电缆低密度聚乙烯绝缘料国产化提供了重要理论支撑。

自催化反应速率方程的导出途径及其在含能材料热行为研究中的应用

提出了经验级数自催化反应速率方程和13个派生式的导出途径。导出了描述自催化反应速率曲线特性[αmax和(dα/dt)max]的方程和反应进度(α)随时间(t)和温度(T)变化的方程。编制了计算自催化反应动力学参数(E、A或E1、A1、E2、A2)、经验级数(m、n、p)和αmax、(dα/dt)max值的计算机程序。提出了描述六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)自催化分解反应的速率方程和硝化棉(NC)(12.82%、12.97%、13.54%、13.61%、13.86%、13.88%、14.14%N)自催化分解反应的动力学参数——催化系数Kcat、速率曲线特性参数和α随t变化的方程。

自催化反应的临界现象

提出一种自催化反应模式，证明在非平衡系统中存在类一级与类二级相变之间的转变点。它也代表一种连续相变，并类似于Ｌａｎｄａｕ在他的二级相变理论中所预见的“第二类相变（线）的临界点”（Ｌａｎｄａｕ临界点）。同时指出与后者的区别，例如，两者的临界指数有不同的配置。但是，两者的临界指数仍服从相同的标度律。

一个自催化反应振动模型的分析

对一个自催化反应振动模型作了全局分析，讨论了其极限环的存在与唯一性。

不对称自催化反应

评论了在手性氨基醇催化下 ,二烃基锌同醛基的对映选择性加成反应和不对称自催化反应 ,参考文献 2

二次自催化反应系统的研究

用化学动力学的理论建立了一个二次自催化反应的数学模型，并用定性理论对模型作了定性分析，得到了该模型的正平衡点的全局稳定性的结果．

具有双稳态的自催化反应中的慢化现象

对具有双稳性的化学反应中的慢化现象进行了研究 ,指出了两类临界点附近的慢化现象 (即所谓的临界慢化 ) ,计算出了它们的临界慢化指数 ,发现这两类临界指数与混沌运动中的切分叉点及倍周期分叉点相一致 .进一步讨论了另一种远离临界点的慢化现象 ,这是一种与不稳工作点有关慢化现象 .本文的讨论结果具有一定的普适性 .

金属表面自催化反应的微电极极化行为

对金属表面自催化反应的微电极极化行为进行了分析，得出了影响自催化反应的两个主要因素是：表面吸氢浓度和金属离子吸附浓度；

一类自催化反应系统的极限环定理

对如下的一类自催化反应系统ｄｘ／ｄｔ＝ａ＿０－ａ＿４ｘｙ￣２，ｄｙ／ｄｔｔ＝ａ＿４ｘｙ￣２－ａ＿１ｙ，进行了系统的分析，并得出了如下的结论：（１）若，则该系统具有唯一的极限环；（２）若或，则不可能具有极限环。

一类高次自催化反应扩散系统平衡态的稳定性及分歧

研究了一类发生在密闭容器内且扩散系数不同的高次自催化反应,用线性化理论讨论了平衡态(u,v)=(μ ,μ)的稳定性,并且证明了由稳定态产生的分歧是稳定空间非一致解的必要条件是参数D(=λb/λa)<(n-1)2/(n-1)(其中λa,λb分别是化学物种A和B的扩散系数).进一步用弱非线性理论分析了接近分歧点的空间非一致解的性质.

自催化反应中反应体积的分析计算和优化

本文介绍了如何用数学的方法分析求解自催化反应所需的反应体积,并比较了在相同反应条件下达到相同转化率时,平推流、全混流及其组合反应器所需反应体积的大小。实例计算结果表明,选择平推流反应器并非就优于全混流反应器,达到最小反应体积的最佳组合方式要通过对反应速率方程式的具体分析得出。本文为学生更好地学习反应器的优化组合及计算反应体积提供了一个新思路。

化学镀铜自催化反应及镀层延展性研究

研究了6种化学镀铜液的镀铜反应过程,详尽分析了反应开始后2~30 min期间的沉积速率,总结出了影响化学镀铜自催化反应过程的两个主要因素。一是化学镀铜液中微量镍的存在可加强自催化反应;二是镀液中的稳定剂会减缓自催化反应。文章还测试了4种化学镀铜液制得的镀层的断裂伸长率,发现镍离子及较慢的自催化反应速度有利于镀层延展性的提高。

自催化反应模型的行波解

运用常微定性理论的相平面分析方法讨论了自催化反应中的Ｋａａｓ－Ｐｅｔｅｒｓｅｎ模型。

自催化反应速率常数的求法

自催化反应(autocatalytic reaction)是产物增加反应速率的反应。是一种普遍存在的化学现象,但是在国内的物理化学教科书中大多对自催化反应速率方程未加讨论。为了弥补这个缺陷,我们在此对自催化反应的速率方程作一介绍,限于篇幅,本文着重讨论的是速率常数的求法。

针式搜索在自催化反应解析中的应用(英文)

自催化反应一般比较复杂,其动力学模型往往未知。在其反应过程中获得的动力学-光谱数据矩阵可用迭代目标转换因子分析法(ITTFA)来解析。针式搜索被用来确定数据矩阵的化学秩及反应过程中所产生的中间体达到最大浓度的时间,并进一步构造ITTFA 中的初始迭代矢量。应用此方法,一组含有两个中间体的自催化反应的模拟数据得到了成功的解析。硫酸介质中高锰酸钾氧化过氧化氢的反应属于自催化反应,在线测得的该反应的动力学-光谱数据用针式搜索-ITTFA方法进行了解析,确定反应过程中存在2个中间体,获得了反应体系中各组分的动力学谱。

一种新型的催化反应及其机理

通过对金属冠醚[Fe6^Ⅲ（C12H9N2O5）6（H2O）2（CH3OH）4]和[Fe6^Ⅲ（C12H8N2O5Cl）6（H2O）4（CH3OH）2]反应体系的分析，认为水杨酸基双酰肼羧酸的酯化是一种新型的由金属冠醚自身进行的内部酯化反应，并将这种酯化反应定义为内部自催化反应．对于18-MC-6金属冠醚[Fe6^Ⅲ（C12H9N2O5）6（H2O）2（CH3OH）4]，在其内部自催化反应中，反应物为[Fe6^Ⅲ（C10H5N2O3—COOH）6（H2O）2（CH3OH）4]，其中主要配体（Z）-H4shcpa具有羧酸基团（-COOH）．作为酯化反应的功能基团-COOH，通过与铁离子的配位．再与具有活性的配位甲醇结合，生成酯化合物（Z）-H3mshcp，最终得到内部自催化反应产物[Fe6^Ⅲ（C10H6N2O3-COOCH3）6（H2O）2（CH3OH）4]．其中，内部自催化反应的催化中心应是铁离子．

化学自催化反应与开关耦合同步

由于化学自催化反应在化学非线性研究中的地位非常重要,关于它的研究已经获得了较为丰富的成果。其中,由于同步的重要性,关于自催化反应耦合同步的研究也受到重视,且有了较大的进展。但其成果中,往往耦合主从系统所有的变量,即全状态耦合,因为想利用主从系统的所有分量,所以手段复杂,不便于推广。为了简化手段,降低同步的成本和难度,将化学自催化反应耦合同步理论更好地应用于实际,本文提出新的同步方案。本文在对化学自催化反应模型机理介绍的基础上,借鉴参量变换、理论推导引出主从系统、误差系统的结构与组成;特别是针对控制作用加入方式,详细阐述了仅用主从自催化反应的单变量耦合和简单的开关作用,在一定控制强度的情况下,可以实现主从系统的同步。并结合计算机模拟仿真验证了其正确性。结果表明,与已有的同步策略相比,由于仅需要依靠主从系统状态的单个分量进行耦合,所以耦合的成本可以降低,并且操作简单、方便于工程实施;同时又由于开关作用对误差的即时反应能力,所以还具有同步速度快的优点。

苯酚生产工艺的催化反应研究进展

苯酚主要生产工艺为异丙苯法,即异丙苯经空气氧化、再进行过氧化氢异丙苯（CHP）分解,得到苯酚,联产丙酮。日本三井化学对异丙苯氧化及分解工艺所用催化剂开发状况进行分析,并介绍了非异丙苯原料的新催化工艺研究进展。（1）异丙苯法工艺来自异丙苯法工艺的苯酚产量占全球总产量的95%以上。异丙苯氧化反应一般在80~120℃、常压~1.0 MPa条件下进行,以生成物CHP为反应引发剂,异丙苯发生自由基连锁的自催化反应,

氰酸酯树脂的固化反应及其催化剂

综述了氰酸酯树脂的自催化、活泼氢化合物催化和有机金属类化合物催化的反应机理及其特点,并介绍了具有紫外光激活特性的过渡金属配合物催化剂和有机锡催化剂等氰酸酯固化反应催化剂研究的新进展。

硝化棉一级自催化分解反应动力学参数数值模拟

提出了计算硝化棉（ＮＣ） 一级自催化分解反应动力学参数的数值模拟方法。根据热重（ＴＧ） 曲线分析结果，建立了描述ＮＣ失重５０ ％ 前、后随时间变化的一级自催化反应微分动力学方程和一级反应微分动力学方程。