杂质对有机过氧化物自加速分解温度的影响

利用绝热量热法获得有机过氧化物热力学和动力学参数,分析了它们的分解反应特征,并得出自加速分解温度。同时研究了有机过氧化物相互混合以及杂质对有机过氧化物分解反应的影响。结果表明,实验值与文献值相吻合,所采用的实验和计算方法安全、可靠。有机过氧化物在相互混合时,混合物的自加速分解温度接近于自加速分解温度较低的物质;正丁醇、正丁醛等杂质可以促进有机过氧化物的分解反应,使其在较低的温度下发生热分解,导致自加速分解温度降低。

岩石乳化炸药绝热分解安全性的加速量热法分析

用加速量热仪研究了岩石乳化炸药的绝热分解过程,得到了绝热分解温度与压力随时间的变化、自加热速率与分解压力随温度的变化曲线以及压力转化分数随时间的变化曲线,并分析了热分解过程,计算了分解动力学参数表观活化能和指前因子,据此分析了岩石乳化炸药的安全性,表明乳化炸药具有良好的热稳定性。

含能材料热安定性及热安全性评价方法研究进展

概述含能材料热安定性及热安全性的 3类评价方法在操作过程及试验结果上的局限性。介绍了一种将基本安定性试验评价法与自加速分解温度 (SADT)评价法相结合 ,从而实现对含能材料热安定性及热安全性进行评价的新方法。对该方法的先进性和应用前景进行了论述。

有机过氧化物热动力学及热危险评价研究进展

总结了有机过氧化物、有机过氧化物与不相容物混合、有机过氧化物与稀释剂混合等条件下的热动力学及热危险参数确定方法,探讨了有机过氧化物与其他物质相容性判据以及稀释剂减敏效果判据,论述了有机过氧化物自加速分解温度的确定方法,分析了采用定量结构性能相关方法 (quantitative structureproperty relationship,QSPR)预测有机过氧化物热危险性的可行性,为有机过氧化物热分解机理研究以及安全生产、储运和使用提供了参考。

HTPE推进剂热分解特性研究

利用差示扫描量热法(DSC)得到端羟基聚醚(HTPE)推进剂(H01和H02)在不同升温速率下热分解曲线,用Kissinger公式和Ozawa公式计算了H01和H02热分解的表观活化能;利用绝热加速量热仪(ARC)对H01和H02进行绝热量热测试,得到H01和H02的热分解特性参数。结果表明:HTPE推进剂(基础配方为HTPE/A3/AP/Al/PSAN)中相稳定硝酸铵(PSAN)/高氯酸铵(AP)含量比值增加对推进剂的初始分解峰影响不大,HTPE推进剂的第一步分解是增塑剂A3的热分解,H01和H02的表观活化能分别为127.28kJ·mol^(-1)和123.43kJ·mol^(-1);在绝热条件下,H01的起始分解温度较高(147.78℃),高于H02的起始分解温度(136.44℃),反应结束后,两种物质系统的最大压力分别为0.709 MPa和0.531 MPa;H01的绝热温升(246.94℃)高于H02(184.47℃),发生热分解反应时,严重度更大,初始的热分解反应更为剧烈。因此,PSAN/AP含量比值增加有助于降低HTPE推进剂在热刺激下的响应程度。

二氯海因热稳定性研究

为评价二氯海因在储运过程中的热稳定性,采用C80微量热法对二氯海因进行反应放热测试,并计算了该物质在50 L标准包装条件下的自加速分解温度;同时采用克南试验、时间/压力试验对二氯海因在封闭条件下加热和点火的效应进行了研究。结果表明:二氯海因的分解起始温度为202.3℃,分解热为1 168.8 J/g,50 L标准包装下的自加速分解温度为120℃;二氯海因的克南试验极限爆炸直径为2.0mm,在封闭条件下外部加热具有敏感性;时间/压力试验中反应压力从690 kPa升至2 070 kPa,所用时间为260 ms,在封闭条件内部点火时具有爆燃性。

环境空气中臭氧的催化消除

以浸渍法在涂有γ-Al2O3的蜂窝陶瓷上担载贵金属,以过渡金属氧化物作助剂,通过改变助剂、助剂含量及焙烧温度,寻找出低温下较佳的臭氧分解催化剂:Pb/6.7%Mn-A12O3-coated及在400～500℃焙烧的Au/37.5%Mn-Al2O3-coated,尤其是后者,在45℃,空速为22333h-1,臭氧转化率可达90.1%.以等体积浸渍法制备活性炭负载的单、双过渡金属氧化物催化剂,考察活性组分对催化活性的影响.用XPS进行表征,观察到第二金属(如Cu)的引入导致Mn2p1/2、Mn2p3/2电子结合能向低处位移,从而表明催化剂表面提供的活性位锰有所增加,评价结果为双金属氧化物催化剂比单一金属氧化物催化剂活性有大幅提高.

二叔丁基过氧化物热稳定性与热安全性研究

利用C600微量量热仪对二叔丁基过氧化物（DTBP）在空气中的热分解进行不同升温速率的实验研究，结果表明：随着升温速率的增加，DTBP的起始放热温度和最大放热温度随之升高；DTBP热分解的活化能范围为1（12-138kJ／mol；TMRad为1，8，24，50，100h时对应的起始温度分别为107．23，83．13，74．82，68．14，62．06℃；DTBP的储罐内径越大，其对应的自加速分解温度越低。