含苯环β-环糊精衍生物自包结对反应对映选择性的影响

以单（6-O-p-甲苯磺酰基）-β-环糊精为反应原料，通过亲核取代合成了3个带苯环的β-环糊精衍生物CD-1～CD-3，收率为9.93%～17.51%，衍生物的结构通过1H NMR和ESI-MS进行了表征确认。将合成的β-环糊精衍生物与Na2MoO4·2H2O络合后应用于催化H2O2氧化苯甲硫醚。结果表明，反应介质的pH值对该反应体系的收率有一定影响。通过1H ROESY NMR发现，CD-1～CD-3的分子内自包结是影响Na2MoO4·2H2O催化氧化苯甲硫醚不对称反应产物ee%值的主要原因。通过量子化学计算对自包结状态进行了证实。

β-环糊精衍生物诱导Na_2MoO_4催化H_2O_2不对称氧化苯甲硫醚

以单(6-O-p-甲苯磺酰基)-β-环糊精为原料,通过亲核取代反应合成了5个未见文献报道的环状氨基醇修饰β-环糊精CD-1～CD-5,收率36%～68%,其结构经过1H NMR,13C NMR和ESI-MS进行表征确认.将这些β-环糊精衍生物CD-1～CD-5作为Na2MoO4的配体,应用于H2O2不对称氧化苯甲硫醚,研究结果显示,反应介质的pH值对该反应体系的对映选择性具有较大影响.较佳配体CD-4在pH 7.0,1 mol/L CH3COONa-HCl中,诱导Na2MoO4催化H2O2不对称氧化苯甲硫醚,ee值为21.25%.通过2D-1H ROESY NMR表征,表明制约CD-1～CD-5在诱导Na2MoO4催化H2O2不对称氧化苯甲硫醚反应中ee值提高的主要因素为CD-1～CD-5的分子内自包结行为,并且该自包结状态也从量子化学计算方面得到了证实.

5,11,17,23-四叔丁基-25,27-二羟基-26,28-二[3-(乙氧羰基)苄氧基]杯(4)芳烃的合成与结构特征

通过3 溴甲基苯甲酸乙酯与杯(4)芳烃反应,制得一新的杯(4)芳烃衍生物,经元素分析,红外,1H、13CNMR确定了它的结构.晶体结构分析表明该衍生物的乙基可连续地被包合到相邻杯(4)芳烃骨架的空腔中,依靠CH π相互作用,形成二维超分子.