三角晶场中~6S态离子电子顺磁共振参量的分析

本文利用完全对角化d^5组态离子能量矩阵的方法,对三角对称下~6S态离子的电子顺磁共振(EPR)参量D.α-F进行了一般性研究,研究表明:EPR参量与其基态和激发态(自旋四重态和自旋二重态)有密切联系,且有如下规律:二阶参量D主要来自自旋四重态,自旋二重态贡献较之小得多;四阶参量α-F则主要来自二重态,四重态的贡献很微弱,但不能忽略.进一步考察表明,二重态对α-F参量的贡献总为正值.另外,某些文献处理α的方法在晶场畸变较弱时误差较大,为此,本文给出了其适用范围.

三角对称晶场中3d^5组态离子的激发态对基态的影响

分别从理论分析和数值计算分析两方面来分析三角对称晶场中3d^5组态离子自旋四重态和自旋二重态对基态的影响.理论分析和数值计算分析都反映出自旋四重态通过与基态间的自旋-轨道耦合作用直接影响着基态,而这正是影响基态能级和零场分裂的主要原因;自旋二重态通过与自旋四重态间的自旋-轨道耦合作用间接影响基态能级和零场分裂,虽影响很小,但却是不可忽略的.

轴对称晶场中d^3离子激发态对~4A_2基态自旋哈密顿参量的影响

采用完全对角化方法,讨论了三角对称和四角对称下d3离子自旋二重态和自旋四重态对基态4A2(4F)自旋哈密顿(SH)参量(包括零场分裂(ZFS)和g因子)的影响机理.并对影响基态SH参量的四种机理(SO机理,SS机理,SOO机理和SO-SS-SOO联合机理)进行了分析.结果表明,自旋二重态与四重态对d3离子基态零场分裂都具有重要贡献;而基态g因子主要由四重态决定,二重态对g因子贡献很小.此外,发现SS机理和SOO机理对基态EPR参量的贡献主要由四重态决定,二重态的影响很小.