一种研究活泼中间体的简便方法——自旋捕捉技术

本文介绍了一种检测短寿命自由基的简便方法——自旋捕捉技术.扼要地阐述了它的原理.列举了常用的自旋捕捉剂并比较了它们彼此间的优缺点.对它们与典型的自由基进行加成反应所形成的自旋加合物的ESR谱图进行了解析.同时列举了一些在生物研究中应用该技术的实例,从一个侧面说明它是研究各种反应中产生的活泼中间体具有化学特色的好方法.

环氧乙烷／四氢呋喃共聚醚的热氧降解机理

应用电子自旋共振（ＥＳＲ）、核磁共振（ＮＭＲ）及傅里叶红外光谱（ＦＴ－ＩＲ）技术研究了环氧乙烷／四氢呋喃共聚醚在空气中加热降解的机理．发现共聚醚的热氧降解首先发生在醚键的α碳上，采用苯基叔丁基硝酸灵作捕捉剂，用ＥＳＲ成功地捕捉到α碳上脱氢后形成的碳自由基和氧自由基．用ＦＴ－ＩＲ跟踪检测了共聚醚在老化过程中的结构变化．结合－维核磁共振波谱及二维化学位移相关谱对降解产物进行了结构表征和归属，揭示了共聚醚热氧降解的机理．

掺硼金刚石膜电极表面产生羟基自由基的原位ESR研究

建立了原位电化学-电子顺磁共振(ESR)方法,系统研究了掺硼金刚石(BDD)膜电极表面在水溶液中的羟基自由基(·OH)产生规律.结果表明,在高于析氧电位时,·OH的生成速率随着阳极电位的升高、电流密度的增加而增大,增加速率逐渐减缓.与此同时,与氢终端的BDD膜电极相比,氧终端的BDD膜电极表面因具有较好的亲水性而具有更高的·OH产生能力.在电化学氧化处理有机废水的过程中,电极表面处于氧终端的状态,有利于·OH产生并保持较高的活性.溶液pH值也在一定程度上影响·OH生成反应,酸性溶液中,BDD膜电极表面的·OH产生能力强于在中性或碱性溶液中.进一步研究发现,BDD膜电极表面还可能生成O3-·0自由基.本研究为深入探索BDD膜电极表面·OH的产生机制提供了研究手段,为阐述BDD膜电极电极在污染物处理中高效性的本质提供了有效的证据.

溴化银微晶和羧酸盐水溶液体系中的光生自由基的形成

利用ESR电子自旋捕捉技术,研究了甲酸钠,乙酸钠,草酸钾等羧酸盐的水溶液及其含有AgBr的分散体系在不同光照条件下自由基的产生.结果表明:某些羧酸盐(特别是甲酸盐)自身具有光解性,而且AgBr的存在对其光解过程有促进作用.这对研究羧酸盐掺杂乳剂尤其是甲酸盐掺杂乳剂的增感机理有重要意义.

光系统Ⅱ颗粒内单线态氧诱导产生超氧阴离子自由基

The relationship between superoxide and singlet oxygen in PSⅡ particle of spinach under strong illumination was studied with spin-trap ESR technique. The generation of superoxide was increased under D 2O environment which prolonged the half life of singlet oxygen. The generation of superoxide was decreased when histidine existed as a scavenger of singlet oxygen. It is highly possible that the superoxide generated in PSⅡ particle originates from singlet oxygen.

摄影光学

感光材料与性能测试 TQ572．3 2004021284 溴化银微晶和羧酸盐水溶液体系中的光生自由基的形成=Formation of photogenerated radicals of some carboxylates in aqueous solution with dispersed AgBr[刊,中]／国红(中科院理化技术研究所．北京(100101)),姚林辉…∥感光科学与光化学．—2003,21(2)．—89-94 利用ESR电子自旋捕捉技术,研究了甲酸钠,乙酸钠,草酸钾等羧酸盐的水溶液及其含有AgBr的分散体系在不同光照条件下自由基的产生。结果表明,某些羧酸盐(特别是甲酸盐)自身具有光解性。而且AgBr的存在对其光解过程有促进作用。这对研究羧酸盐掺杂乳化剂尤其是甲酸盐掺杂乳化剂的增感机理有重要意义。图3表2参6(严寒)