期刊文献+
共找到8篇文章
< 1 >
每页显示 20 50 100
密度泛函理论方法研究双核铜化合物的磁性和自旋密度分布 被引量:1
1
作者 张义权 罗成林 余智 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第11期1147-1150,共4页
Magnetic coupling constants J between Cu ions and spin density map for a binuclear complex Cu2(2,2′ bpy)2(4,4′ bpy)2L2 have been calculated by the combination of the broken symmetry approach with the spin project me... Magnetic coupling constants J between Cu ions and spin density map for a binuclear complex Cu2(2,2′ bpy)2(4,4′ bpy)2L2 have been calculated by the combination of the broken symmetry approach with the spin project method under the DFT framework and the effect of nonorthogonality between magnetic α and β orbitals in the broken symmetry solution. The result indicates that using SV/SVP basis sets in the calculation of Gaussian 98 is much better than using LanL2DZ pseudo potential function in above system. It is interesting that calculated J value is quite near to the experimental value in the studies of magnetic susceptibility. 展开更多
关键词 双核铜化合物 密度分布 密度泛函 自旋离域 自旋密度 分子磁性
下载PDF
立体拥挤二苯基卡宾分子结构的电子效应 被引量:1
2
作者 胡应模 平井克幸 富冈秀雄 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第1期11-16,共6页
通过对二苯基重氮甲烷的光照射产生了一系列具有对称对位取代基的三线态二 (2 ,6 二甲苯基 )卡宾 .用电子顺磁共振波谱对其进行了研究 .通过对不同粘度的基质 (matrix)中零磁场分裂参数D和E的测定 ,依据电子自旋离域取代基常数σ 对三... 通过对二苯基重氮甲烷的光照射产生了一系列具有对称对位取代基的三线态二 (2 ,6 二甲苯基 )卡宾 .用电子顺磁共振波谱对其进行了研究 .通过对不同粘度的基质 (matrix)中零磁场分裂参数D和E的测定 ,依据电子自旋离域取代基常数σ 对三线态二苯基卡宾的分子结构的取代基效应进行了分析 .并通过对卡宾的热消失温度及其室温脱气苯溶液中寿命的测定 ,对三线态二 (2 ,6 二甲苯基 )卡宾的稳定性进行了定量考察 .结果表明 ,对卡宾中心的自旋电子具有离域效应的取代基使三线态二 (2 ,6 二甲苯基 )卡宾采取低能稳定的直线型结构 ,且显示了更好的热稳定性和更长的寿命 . 展开更多
关键词 三线态二苯基卡宾 取代基效应 零磁场分裂参数 电子顺磁共振波谱 自旋离域取代基常数 游离基 分子结构 电子效应
下载PDF
不同取代三氟苯乙烯交叉环加成反应过渡态的额外极性相互作用 1.对三氟甲基三氟苯乙烯和对甲氧基三氟苯乙烯环加成反应的动力学研究
3
作者 计国桢 施亦群 蒋锡夔 《化学学报》 SCIE CAS 1988年第11期1139-1144,共6页
利用KINETICS-1计算机程序,测定了在120—160℃四个温度下对甲氧基三氟苯乙烯与对三氟甲基三氟苯乙烯的交叉和均环加成反应的速率常数.我们的数据,特别是与交叉环加成反应的趋向有关的.
关键词 环加成反应 速率常数 自旋离域 吸电子基 苯乙烯 三氟甲基 过渡态 甲氧基 烷氧基
下载PDF
物理有机化学前沿领域两个重要方面——有机分子簇集和自由基化学的研究 被引量:8
4
作者 蒋锡夔 计国桢 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期147-161,共15页
有机分子簇集和自卷是研究疏水亲脂作用 (HLI)最基本和最简单的模型 ,它直接影响受体分子的反应性和生物功能 ,用物理有机化学的概念和方法研究簇集和自卷是了解HLI最好的途径之一。自由基化学研究中 ,取代三氟苯乙烯是迄今为止唯一可... 有机分子簇集和自卷是研究疏水亲脂作用 (HLI)最基本和最简单的模型 ,它直接影响受体分子的反应性和生物功能 ,用物理有机化学的概念和方法研究簇集和自卷是了解HLI最好的途径之一。自由基化学研究中 ,取代三氟苯乙烯是迄今为止唯一可真正拆分取代基极性效应和自旋离域效应的体系。σJJ·是最可靠和种类最多的反映取代基自旋离域能力的参数。首次提出一般情况下 ,可用双参数方程系数 |ρ+ ρJJ·|比值作为取代基极性效应和自旋离域效应相对权重的判别尺度 ,将自由基反应及波谱参数的相关分析分为四种类型。 展开更多
关键词 物理有机化学 有机分子簇集 自由基化学 疏水亲脂作用 簇集和自卷 取代基自旋离域效应 相关分析
原文传递
自由基化学 被引量:5
5
作者 刘有成 刘中立 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 1999年第12期17-19,20,共4页
近 2 0年来 ,中国的自由基化学研究在若干领域取得了重要的进展 ,包括单电子转移反应 ,自旋离域取代基参数的建立 ,自由基的热力学稳定性研究等。哌啶氮氧自由基与一些生物小分子 ,如半胱氨酸、谷胱甘肽、抗坏血酸等 ,在溶液及胶束中的... 近 2 0年来 ,中国的自由基化学研究在若干领域取得了重要的进展 ,包括单电子转移反应 ,自旋离域取代基参数的建立 ,自由基的热力学稳定性研究等。哌啶氮氧自由基与一些生物小分子 ,如半胱氨酸、谷胱甘肽、抗坏血酸等 ,在溶液及胶束中的反应经过动力学研究证明反应的单电子转移机理。哌啶氧铵盐氧化芳香胺和含氮、硫芳杂环为相应的自由基正离子 ,首次报道了噻蒽及甲基吩噻嗪自由基正离子与其中性母体之间电子转移的同位素效应。通过对对位取代的 α,β,β 三氟苯乙烯热环加成的动力学研究 ,建立了一套新的自旋离域取代基参数σJJ· ,与取代基的极性效应分开 ,并用一个双参数方程对一些自由基反应进行相关分析 ,取得了成功。研究了吸电子取代基和给电子取代基对自由基热力学稳定性的影响 ,证明了 Class O自由基的存在。 展开更多
关键词 电子转移 取代基效应 自由基化学 自旋离域取代
原文传递
分子磁交换机理研究进展
6
作者 卫海燕 陈志达 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第10期696-704,共9页
概述了分子磁交换的机理研究及其进展。介绍了直接交换、超交换和双交换三种作用机理及基于自旋密度分析的自旋极化和自旋离域作用机制 ,并对今后分子磁性的理论研究作了展望。
关键词 分子磁交换机理 研究进展 直接交换 超交换 双交换 自旋极化 自旋离域 作用机制
原文传递
从σ_(JJ)参数谈起——记2002年度国家自然科学奖一等奖的诞生
7
作者 杜灿屏 陈拥军 《中国科学基金》 CSCD 北大核心 2003年第4期216-218,共3页
本文介绍了荣获2002年度国家自然科学奖一等奖项目的主要学术成就,同时对基础科学研究的管理工作做了简要的评述。
关键词 物理有机化学 自由基化学 σJJ参数 取代基 自旋离域能力 2002年 中国自然科学奖
原文传递
一种银(Ⅰ)配合物反铁磁性耦合机理的分子轨道研究 被引量:1
8
作者 张桂琴 黄俭根 +2 位作者 黄元河 方德彩 张德清 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第13期1304-1309,共6页
采用密度泛函理论结合对称性破损方法,研究了一种氮氧自由基Ag(Ⅰ)配合物的反铁磁性耦合机理.通过磁性-结构相关性研究和单占据分子轨道分析表明,氮氧自由基间存在通过Ag(Ⅰ)离子的反铁磁性超交换耦合,Ag(Ⅰ)离子在其中起到了重要的桥... 采用密度泛函理论结合对称性破损方法,研究了一种氮氧自由基Ag(Ⅰ)配合物的反铁磁性耦合机理.通过磁性-结构相关性研究和单占据分子轨道分析表明,氮氧自由基间存在通过Ag(Ⅰ)离子的反铁磁性超交换耦合,Ag(Ⅰ)离子在其中起到了重要的桥梁作用.自旋集居数显示,沿ONCNO-Ag-ONCNO链有弱的自旋离域,同时也表明了其反铁磁性超交换耦合路径的存在.研究还发现,Ag(Ⅰ)与氮氧自由基中氧原子的Ag—O键的确为具有明显离子特性的非典型共价键,正是通过此键引发了氮氧自由基间的反铁磁性耦合. 展开更多
关键词 反铁磁性 分子轨道 耦合机理 配合物 银(Ⅰ) Ag(Ⅰ) 氮氧自由基 对称性破损方法 密度泛函理论 交换耦合 相关性研究 铁磁性耦合 桥梁作用 自旋离域 离子特性 分析表 集居数 共价键 非典型 氧原子
原文传递
上一页 1 下一页 到第
使用帮助 返回顶部