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流动化学用于可逆失活自由基聚合的研究进展 被引量:1
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作者 周杨 全钦之 陈茂 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2022年第3期203-220,共18页
可逆失活自由基聚合(RDRP)是高分子合成领域中应用最广的合成方法之一。RDRP能够实现对分子量、分子量分布、聚合物结构等的精确调控,大大促进了功能高分子的合成与发展。与传统反应瓶和反应釜相比,流动化学反应器具有比表面积大、传质... 可逆失活自由基聚合(RDRP)是高分子合成领域中应用最广的合成方法之一。RDRP能够实现对分子量、分子量分布、聚合物结构等的精确调控,大大促进了功能高分子的合成与发展。与传统反应瓶和反应釜相比,流动化学反应器具有比表面积大、传质/传热高效等优点,不仅能够有效加快聚合反应速率、减少副反应,还能为光控可逆失活自由基聚合(photo-RDRP)提供均匀、充足的光照。此外,随着计算机科学的高速发展,电脑辅助的流动聚合已成为高分子合成领域的前沿技术之一。本文首先对流动化学在热引发和光引发RDRP中的应用进行了概述,然后从定制化合成、高通量合成和自优化合成三个方面对流动RDRP方法的最新研究进展进行了介绍,最后对流动聚合中尚存的问题进行了简单的总结与展望。 展开更多
关键词 可逆自由聚合 流动化学 定制化合成 高通量合成 自优化合成
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可逆失活自由基聚合制备含氟聚合物的研究进展
2
作者 韩善涛 许梦丽 陈茂 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第7期841-855,共15页
含氟聚合物具有许多优异的理化性能,在化工、新能源、生物医药等领域取得重要应用.可逆失活自由基聚合反应(RDRP)是实现聚合物精准合成的重要手段.然而,含氟烯烃单体的RDRP报道相对较少.本综述对侧链含氟聚合物和主链含氟聚合物的可控... 含氟聚合物具有许多优异的理化性能,在化工、新能源、生物医药等领域取得重要应用.可逆失活自由基聚合反应(RDRP)是实现聚合物精准合成的重要手段.然而,含氟烯烃单体的RDRP报道相对较少.本综述对侧链含氟聚合物和主链含氟聚合物的可控合成进展进行介绍,简述了含氟丙烯酸酯、含氟苯乙烯、三氟氯乙烯、四氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、全氟烯基醚等单体的RDRP案例,总结了该领域面临的挑战.鉴于众多前沿领域对定制化合成含氟聚合物提出了迫切需求,发展含氟聚合物的可控合成方法将有助于拓宽含氟聚合物范围,推动开发高性能含氟聚合物材料. 展开更多
关键词 含氟聚合物 含氟烯烃 可控自由聚合 性聚合
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室温非均相可逆失活自由基聚合 被引量:2
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作者 林冬妮 张力 谭剑波 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第6期761-777,共17页
非均相可逆失活自由基聚合(RDRP)是高效可控制备结构与功能明确聚合物纳米材料的重要方法.在室温下进行非均相RDRP从聚合技术层面上是一个很小的调整,但这为功能聚合物的可控合成、新非均相RDRP方法的发展及非均相RDRP的机理研究带来了... 非均相可逆失活自由基聚合(RDRP)是高效可控制备结构与功能明确聚合物纳米材料的重要方法.在室温下进行非均相RDRP从聚合技术层面上是一个很小的调整,但这为功能聚合物的可控合成、新非均相RDRP方法的发展及非均相RDRP的机理研究带来了巨大的机遇.在本文中,我们将综述室温非均相RDRP的最新研究进展,这些研究进展难以通过传统的热引发非均相RDRP实现,包括聚合速率调控、耐氧非均相RDRP体系、新非均相RDRP方法的发展、聚合物纳米材料的形貌调控和功能聚合物纳米材料的合成,最后指出了室温非均相RDRP领域目前存在的关键问题和重要挑战. 展开更多
关键词 可逆自由聚合 非均相聚合 室温 聚合物纳米材料
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碘代化合物存在下的可逆-失活自由基聚合研究进展 被引量:2
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作者 陈珂龙 石艳 +1 位作者 杨万泰 付志峰 《高分子通报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第2期1-15,共15页
碘代化合物存在下的可逆-失活自由基聚合(reversible deactivation radical polymerization,RDRP)具有反应条件温和、体系组成简单、单体适用范围较广的优点。本文主要概述了近年来碘代化合物存在下的可逆-失活自由基聚合,主要包括退化... 碘代化合物存在下的可逆-失活自由基聚合(reversible deactivation radical polymerization,RDRP)具有反应条件温和、体系组成简单、单体适用范围较广的优点。本文主要概述了近年来碘代化合物存在下的可逆-失活自由基聚合,主要包括退化链转移自由基聚合(degenerative chain transfer radical polymerization,DTRP)、反向碘转移聚合(reverse iodine transfer polymerization,RITP)、可逆链转移催化聚合(reversible chain transfer catalyzed polymerization,RTCP)和可逆络合聚合(reversible complexation mediated polymerization,RCMP)。概述了各种聚合方法的基本原理、适用的单体、化合物结构与活性的关系以及一些重要的副反应等。此外,还对利用各种聚合方法进行的大分子设计合成和非均相聚合研究工作做了简要的介绍。 展开更多
关键词 可逆-自由聚合(RDRP) 退化链转移自由聚合(DTRP) 反向碘转移聚合(RITP) 逆链转移催化聚合(RTCP) 可逆络合聚合(RCMP)
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碳二亚胺调控下甲基丙烯酸甲酯的可逆-失活自由基聚合
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作者 王延安 张晓涛 +2 位作者 石艳 付志峰 杨万泰 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第10期1287-1296,共10页
首次采用2种碳二亚胺(二环己基碳二亚胺(DCC)和N,N′-二异丙基碳二亚胺(DIC))作为催化剂、碘(I2)与偶氮二异庚腈(ABVN)原位生成烷基碘化物为引发剂,实现了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的可逆-失活自由基聚合.首先,对比了2种催化剂对该体系催化... 首次采用2种碳二亚胺(二环己基碳二亚胺(DCC)和N,N′-二异丙基碳二亚胺(DIC))作为催化剂、碘(I2)与偶氮二异庚腈(ABVN)原位生成烷基碘化物为引发剂,实现了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的可逆-失活自由基聚合.首先,对比了2种催化剂对该体系催化活性的大小,发现DCC作为催化剂时对聚合的可控程度优于DIC.然后详细考察了DCC用量、引发剂用量和不同溶剂对聚合反应的影响.结果表明,在反向碘转移聚合(RITP)的基础之上添加DCC或DIC,均可以有效降低聚合物的分子量多分散指数(PDI=M_w/M_n).[MMA]_0:[I_2]_0:[ABVN]_0:[DCC]_0=200:1:1.7:4时具有最佳的可控效果,凝胶渗透色谱(GPC)测定的分子量与理论分子量吻合,且数均分子量随转化率增加呈线性增长,分子量多分散指数较小(PDI <1.26).在甲苯、苯、四氢呋喃(THF)、苯甲醚4种溶剂中均有很好的可控聚合特征.最后,通过~1H-NMR对所得聚合物结构进行表征,证明为碘原子封端,端基保有度达到97.5%,并成功进行了聚甲基丙烯甲酯的扩链反应;通过自由基捕捉实验、紫外等对碳二亚胺调控MMA聚合的机理进行了讨论. 展开更多
关键词 丙烯酸甲酯 二环己碳二亚胺 N N′-二异丙碳二亚胺 可逆-自由聚合 反向碘转移聚合
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基于PLIF技术测试壁面附近处火焰中OH自由基活性分布的研究 被引量:2
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作者 冯耀勋 郑晓峰 《热能动力工程》 CAS CSCD 北大核心 2017年第11期19-25,共7页
利用OH-PLIF技术在狭缝火焰实验台上测量不同壁面条件下壁面附近处火焰中OH浓度分布情况,分析了贴壁处自由基浓度的变化趋势。实验结果表明:随着壁面温度的升高及两测试板间距的减小,贴壁处的OH浓度下降趋势顺序分别为:不锈钢、硅以及... 利用OH-PLIF技术在狭缝火焰实验台上测量不同壁面条件下壁面附近处火焰中OH浓度分布情况,分析了贴壁处自由基浓度的变化趋势。实验结果表明:随着壁面温度的升高及两测试板间距的减小,贴壁处的OH浓度下降趋势顺序分别为:不锈钢、硅以及氧化锆陶瓷,这主要是因为不同材料对OH消耗速度不同。对比3种材料的熄火间距,可以发现壁面附近OH浓度下降趋势越快,火焰越不稳定,熄火距离越大。壁面附近的OH浓度下降趋势是决定熄火间距的关键因素。 展开更多
关键词 OH—PLIF 自由基失活 熄火间距 狭缝火焰 壁面条件
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酶促聚合:绿色的高分子材料合成技术
7
作者 李若雨 陈英翾 +3 位作者 韩浩博 温凯 安泽胜 李全顺 《生物化学与生物物理进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第5期1017-1029,共13页
以酶促聚合为代表的绿色高分子合成途径,以其反应条件温和、产物多分散性低、无金属催化剂残留、高度立体和区位选择性等优势,成为医用高分子材料合成领域中的研究热点。目前,氧化还原酶、水解酶、转移酶均成功应用于聚合反应,其中脂肪... 以酶促聚合为代表的绿色高分子合成途径,以其反应条件温和、产物多分散性低、无金属催化剂残留、高度立体和区位选择性等优势,成为医用高分子材料合成领域中的研究热点。目前,氧化还原酶、水解酶、转移酶均成功应用于聚合反应,其中脂肪酶催化的缩聚反应及开环聚合反应研究最为广泛,同时,以可逆加成-断裂链转移聚合和原子转移自由基聚合为代表的酶促可逆失活自由基聚合得到了快速发展。针对酶促聚合中单体及合成产物结构与性能单一、应用范围有限等缺陷,基于酶促聚合与原子转移自由基聚合、开环易位聚合等反应的偶联,制备了多种不同结构与性能的聚合物材料,推动了上述材料在药物与基因递送领域中的应用。本文综述了脂肪酶催化聚合、酶促可逆失活自由基聚合、酶促化学偶联催化等方面的研究进展,并探讨了目前研究的局限性和未来研究方向。 展开更多
关键词 酶促聚合 脂肪酶 酶促化学聚合 可逆自由聚合 生物医用高分子
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等温壁面条件壁面反应对微小通道内H_2/空气预混火焰的影响 被引量:2
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作者 冯耀勋 杨浩林 赵黛青 《中国电机工程学报》 EI CSCD 北大核心 2013年第23期84-91,5,共8页
为了考察等温壁面条件下壁面反应对微通道内氢气/空气预混火焰的影响,该文建立了考虑火焰中活性自由基与壁面相互作用的二维数值模拟程序。计算程序中气相燃烧采用氢气详细化学反应动力学机理,壁面反应采用改进的氢气壁面反应机理,改进... 为了考察等温壁面条件下壁面反应对微通道内氢气/空气预混火焰的影响,该文建立了考虑火焰中活性自由基与壁面相互作用的二维数值模拟程序。计算程序中气相燃烧采用氢气详细化学反应动力学机理,壁面反应采用改进的氢气壁面反应机理,改进的壁面反应机理包括5个吸附反应和7个解附反应。计算结果表明:等温壁面时,壁面反应会大量消耗壁面附近的H、O及OH等活性自由基,导致贴近壁面处燃烧反应减弱,靠近壁面处放热量减少甚至消失,进而使火焰总的热量释放率减少,火焰温度及传播速度降低,火焰拉伸减弱。随着壁面温度的升高,壁面反应作用越显著。考虑壁面反应时,壁面H自由基的覆盖度最大,对壁面反应影响最大。 展开更多
关键词 微尺度燃烧 化学熄火 壁面反应 自由基失活 等温壁面
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三氟氯乙烯与甲基异丙烯基醚的光诱导共聚反应
9
作者 易敬霖 陈茂 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第2期126-131,共6页
氟聚合物综合性能优异,在诸多领域发挥了重要作用.三氟氯乙烯(chlorotrifluoroethylene,CTFE)与乙烯基醚共聚物被用于高性能涂料,但其较低的玻璃化转变温度对应用场景带来了局限.在本工作中,发展了CTFE与甲基异丙烯基醚(methyl isoprope... 氟聚合物综合性能优异,在诸多领域发挥了重要作用.三氟氯乙烯(chlorotrifluoroethylene,CTFE)与乙烯基醚共聚物被用于高性能涂料,但其较低的玻璃化转变温度对应用场景带来了局限.在本工作中,发展了CTFE与甲基异丙烯基醚(methyl isopropenyl ether,MIE)的光照自由基共聚反应,在室温常压条件下合成了全新化学结构的氟烯烃与烯基醚共聚物.聚合反应过程符合一级动力学与交替共聚特征,通过控制链转移剂用量与MIE转化率可合成不同分子量的共聚物,表明该聚合反应具备一定的可控性,但共聚物分子量分布较宽、链末端保真度有限.在此基础上,本工作首次揭示了CTFE-MIE共聚物比CTFE-乙烯基乙醚共聚物的玻璃化转变温度提高了近50℃,有助于进一步开发高性能氟聚合物材料. 展开更多
关键词 氟聚合物 共聚物 光照聚合 可逆自由聚合 三氟氯乙烯
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Oxidation of 4-chloro-3-methylphenol using zeolite Y-encapsulated iron(Ⅲ)-,nickel(Ⅱ)-,and copper(Ⅱ)-N,N'-disalicylidene-1,2-phenylenediamine complexes
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作者 Solomon Legese Hailu Balachandran Unni Nair +3 位作者 Mesfin Redi-Abshiro Isabel Diaz Rathinam Aravindhan Merid Tessema 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第1期135-145,共11页
The degradation of 4-chloro-3-methylphenol(PCMC)using zeolite-encapsulated iron(III),nickel(II),and copper(II)complexes of N,N’-disalicylidene-1,2-phenylenediamine as catalysts,in a heterogeneous Fenton-like ... The degradation of 4-chloro-3-methylphenol(PCMC)using zeolite-encapsulated iron(III),nickel(II),and copper(II)complexes of N,N’-disalicylidene-1,2-phenylenediamine as catalysts,in a heterogeneous Fenton-like advanced oxidation process,was studied.The physicochemical properties of the catalysts were determined using powder X-ray diffraction,thermogravimetric analysis,Brunauer–Emmett–Teller surface area analysis,Fourier-transform infrared spectroscopy,elemental analysis,and scanning electron microscopy.The effects of four factors,namely initial H2O2 concentration,catalyst dosage,temperature,and pH,on the degradation of a model organic pollutant were determined.The results show that at low acidic pH,almost complete removal of PCMC was achieved with the iron(III),nickel(II),and copper(II)catalysts after 120 min under the optimum reaction conditions:catalyst dosage 0.1 g,H2O2 concentration 75 mmol/L,initial PCMC concentration 0.35mmol/L,and 50 °C.The reusability of the prepared catalysts in PCMC degradation was also studied and a possible catalyst deactivation mechanism is proposed.The possible intermediate products,degradation pathway,and kinetics of PCMC oxidation were also studied. 展开更多
关键词 Ship-in-a-bottle method 4-Chloro-3-methylphenol Pseudo-first order DEACTIVATION Hydroxyl radical
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微尺度铜管催化三臂星形聚合物的制备
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作者 黄卫军 计文希 +2 位作者 张龙贵 宋建会 贾雪飞 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第9期1312-1319,共8页
利用微尺度Cu(0)催化可逆失活自由基聚合的方法设计并合成了具有三臂星形结构的聚甲基丙烯酸酯类嵌段共聚物,并通过核磁共振、凝胶渗透色谱、流变等方法对聚合物的结构和性能进行了研究.首先,设计并搭建了微尺度铜管催化的聚合反应平台,... 利用微尺度Cu(0)催化可逆失活自由基聚合的方法设计并合成了具有三臂星形结构的聚甲基丙烯酸酯类嵌段共聚物,并通过核磁共振、凝胶渗透色谱、流变等方法对聚合物的结构和性能进行了研究.首先,设计并搭建了微尺度铜管催化的聚合反应平台,以1,1,1-三(2-溴异丁酰氧甲基)乙烷为引发剂,高效合成了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚甲基丙烯酸十二烷基酯(PLMA)均聚物,研究表明微尺度铜管催化的可逆失活自由基聚合反应速率快,聚合过程可控,制备的聚合物分子量调节范围宽,分子量分布窄.通过铜管微反应单元的串联,制备了PMMA-b-PLMA共聚物.实验结果表明微尺度下铜管催化制备的聚甲基丙烯酸酯类嵌段共聚物具有结构可控,分子量可调节,分子量分布窄,分子链为三臂星形结构等特点.以制备的PMMA-b-PLMA和PMMA-b-聚甲基丙烯酸十六烷基酯(PMMA-b-PHMA)为润滑油添加剂,实现了对烷烃类润滑油缠结性能的响应性调节,提高了润滑油在不同温度下的黏度保持率.本研究为高效合成和应用三臂星形结构的聚甲基丙烯酸酯类聚合物提供了新的方法. 展开更多
关键词 微尺度 铜催化 可逆自由聚合 三臂星形聚合物
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壁面反应对微小通道内燃烧影响的数值模拟 被引量:4
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作者 张立志 赵黛青 +1 位作者 冯耀勋 杨浩林 《工程热物理学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第11期1973-1978,共6页
对微小通道内氢气/空气预混火焰进行了数值模拟。通过对比考虑壁面反应和不考虑壁面反应的微通道内燃烧特性的差异,考察了壁面反应对微通道内燃烧状况的影响,揭示了壁面附近自由基行为和壁面反应、气相反应的相互关系,并探讨了不同尺度... 对微小通道内氢气/空气预混火焰进行了数值模拟。通过对比考虑壁面反应和不考虑壁面反应的微通道内燃烧特性的差异,考察了壁面反应对微通道内燃烧状况的影响,揭示了壁面附近自由基行为和壁面反应、气相反应的相互关系,并探讨了不同尺度下壁面反应效应的程度。结果表明,壁面反应改变了微火焰结构,近壁面附近的自由基被吸附,在径向上出现了明显的指向壁面的扩散流,使得气相中的自由基浓度降低,以H基尤为显著。壁面反应不但能够引起着火延迟,还能引起熄火点提前,从而降低了微火焰稳燃极限。在更小的燃烧尺度下,壁面反应降低微火焰可燃极限范围将更加明显。 展开更多
关键词 壁面反应 微尺度燃烧 自由基失活 化学熄火
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