枸杞子极性溶剂提取物的自由基淬灭性质

根据我国食用枸杞子的习惯,对其水、50%和95%乙醇提取物的自由基淬灭能力进行了比较。水提物和50%醇提物中总黄酮的含量相近,分别为1154±89mg/kg和1207±66mg/kg,95%醇提物中含有更多的黄酮物质(1497±70mg/kg)。黄酮物质高效液相色谱分析结果说明,水提物中主要是芦丁和绿原酸,50%醇提物中主要是芦丁和原儿茶酸,95%醇提物中主要是芦丁。在DPPH·自由基反应体系中,所有提取物都表现为慢反应动力学,提取物的自由基淬灭能力随溶剂极性降低而提高。

葡萄籽原花青素的分离纯化及其自由基淬灭活性的研究(上)

葡萄籽经有机溶剂梯度法及酶法提取，大孔树脂初步纯化，薄层色谱法分离纯化得到原花青素单体和二聚体。结果表明，以60％醇于50℃浸提3次、每次30min（固液比1：7，w／v）效果最好；梯度提取各细分原花青素得率为：（7．73-281．49）mg／100g葡萄籽，其中以乙酸乙酯组分最高，其次为丙酮、乙醇、乙醚。在浓度为0．004g／mL时，淬灭自由基活性最高的是乙醇组分，抑制率为85．13％，其次是乙醚（77．60％）和乙酸乙酯组分（48．64％）。大孔树脂纯化以40％乙醇最佳。以制备薄层法（展开体系：v甲苯：v丙酮：v冰乙酸=2：2：1）分别对乙酸乙酯、乙醚组分进行纯化，前者原花青素单体和二聚体的百分含量分别为33．25％和16．23％，后者为60．64％和10．13％．

具有自由基淬灭功能大分子膨胀型阻燃剂的合成及其阻燃聚丙烯的作用机理

针对传统小分子膨胀型阻燃剂(IFR)易迁移、易吸湿、热稳定性差、阻燃效率低、与基体相容性差及功能单一等缺点,本论文通过分子设计,合成了一种新型具有自由基淬灭功能的大分子膨胀型阻燃剂(HAPN),并将其与聚磷酸铵(APP)复配阻燃聚丙烯(PP),研究HAPN与APP的质量比对PP阻燃性能的影响,并探讨了HAPN与APP协同阻燃PP的作用机理。结果表明:当阻燃剂总用量为25.0%(质量百分比),且HAPN与APP质量比为1:1时,PP的极限氧指数(LOI)从18.0%提高到29.5%,仅燃烧了35 s就发生自熄,并且垂直燃烧测试通过了UL-94 V-0级。其可能的阻燃机理是:HAPN与APP可在聚合物凝聚相中快速形成致密的膨胀炭层,有效阻隔可燃气体、氧气及热量的传输;同时受阻胺基团的自由基淬灭作用可抑制凝聚相中PP的降解,并阻断气相中的自由基链式反应,加速火焰的熄灭。

方铁锰矿型生物源Mn_(2)O_(3)转化阿特拉津的ROS作用分析

生物源锰氧化物具有表面活性高、比表面积大和酸性位点多等特点,常被用于催化分解环境中难降解的有机污染物.阿特拉津作为全球消耗量最大的除草剂之一,经过长期使用和环境积累,已造成全球范围的土壤和水资源污染.目前,关于锰氧化物转化阿特拉津的研究主要集中在化学源锰氧化物,而生物源锰氧化物的转化研究尚处在起步阶段.在本研究中,首先利用Mn(Ⅱ)氧化细菌Providencia manganoxydans LLDRA6制备了生物源锰氧化物,对其进行了X射线粉末衍射(XRD)以判断锰氧化物类型;进一步对其转化阿特拉津过程中的五种活性氧(O_(2)^(·−)、·OH、^(1)O_(2)、H_(2)O_(2)和NO)的含量进行了测定;最后通过自由基淬灭试验和电子顺磁共振(EPR)分析了不同自由基对阿特拉津转化的影响.结果表明,LLDRA6产生的锰氧化物为方铁锰矿型生物源Mn_(2)O_(3)(Bio-Mn_(2)O_(3)),并且具有较强的阿特拉津转化能力.在Bio-Mn_(2)O_(3)转化阿特拉津过程中,经化学法检测到有明显的O2^(·−)、·OH和NO产生,但未检测到^(1)O_(2)和H_(2)O_(2).自由基淬灭和EPR分析发现,O2^(·−)不能有效转化阿特拉津,而^(1)O_(2)和·OH发挥了转化阿特拉津的作用,其中^(1)O_(2)是Bio-Mn_(2)O_(3)转化阿特拉津时起主要作用的自由基.

LaFe_(0.5)Co_(0.5)O_(3)光助-芬顿催化性能和催化机理

使用溶胶-凝胶法合成了LaFe_(0.5)Co_(0.5)O_(3)催化剂,研究了其在pH=3和254 nm紫外光照射条件下催化H_(2)O_(2)降解橙Ⅱ的性能和催化机理。结果表明,橙Ⅱ经过60 min反应脱色率可达99.5%,其“第一段”脱色速率常数为0.078 min^(-1);经过180 min处理,体系TOC去除率为81.60%。循环实验和物化表征结果证明LaFe_(0.5)Co_(0.5)O_(3)催化剂具备较好的催化性能和结构稳定性。通过自由基淬灭实验以及分析总铁离子、亚铁离子、羟基自由基和过氧化氢等浓度变化,证明LaFe_(0.5)Co_(0.5)O_(3)光助-芬顿催化机理包括:光激发、空穴氧化、超氧自由基氧化、光生电子还原铁离子、亚铁离子释放、均相芬顿反应、铁离子再吸附等过程,体系中橙Ⅱ的降解由光助-芬顿反应和光催化反应协同完成。

UV/Cu_(2)O/H_(2)O_(2)耦合强化降解左旋氧氟沙星

选择快速高效的方法降解左氧氟沙星(LEV)对抗生素废水的处理具有重要的实际意义.采用UV/Cu_(2)O/H_(2)O_(2)组合体系降解LEV,探讨了Cu_(2)O投加量、H_(2)O_(2)浓度、初始pH值、自由基淬灭剂和无机阴离子等影响因素对LEV降解的影响及机制.结果表明,与单一UV、单一Cu_(2)O、UV/H_(2)O_(2)、Cu_(2)O/H_(2)O_(2)、UV/Cu_(2)O相比,UV/Cu_(2)O/H_(2)O_(2)体系显著提高了LEV的去除率,当Cu_(2)O投加量为0.1 g·L^(−1),H_(2)O_(2)浓度为2 mmol·L^(−1),pH=3.2,LEV浓度20 mg·L^(−1),反应5 h,LEV去除率达到92.3%.自由基淬灭实验表明,反应中主要的活性物种是·OH和h+.采用LC-MS方法检测到8种中间产物,UV/Cu_(2)O/H_(2)O_(2)体系通过逐步去除LEV官能团,将其降解为小分子物质.大肠杆菌毒性实验表明,LEV的最终产物无抗菌性.Cl^(−)、SO_(4)^(2−)和NO_(3)^(−)对UV/Cu_(2)O/H_(2)O_(2)体系降解LEV的抑制作用较小,而H_(2)PO_(4)^(-)的抑制作用较大.