光诱导铜调控丙烯酸甲酯活性自由基聚合

用2-溴代异丁酰溴对C_(36)二醇端基进行改性得到大分子引发剂。该引发剂在0℃,以溴化铜(CuBr_(2))与三[(2-二甲氨基)乙基]胺(Me_(6)-Tren)为催化体系,通过紫外光诱导活性自由基聚合法实现了丙烯酸甲酯的聚合。通过调控CuBr_(2)与Me_(6)-Tren的量及其比例,研究其对聚合反应的影响,优化了反应条件,进而对聚合机理进行探讨。红外光谱、核磁共振、凝胶渗透色谱分析表明,合成得到的大分子引发剂的结构与理论设计相符,具有大分子端基活性点。优化后的条件,即n(MA):n(C_(36)-D-Br_(2)):n(CuBr_(2)):n(Me_(6)-Tren)=100:1:0.05:0.3下,单体转化率高达99%,聚合物的分子量分布指数为1.14;根据实验结果及相关理论,推测反应中游离的Me_(6)-Tren没有还原功能,它是光诱导聚合反应中启动和激活休眠链的必备条件。

稳定自由基存在下苯乙烯聚合的加速剂

研究了稳定自由基存在下苯乙烯的活性聚合 .发现在β-酮酸酯 [乙酰乙酸乙酯 ( AAE) ,乙二酸二乙酯( DEM) ],1 ,3-二酮 [乙酰丙酮 ( AAT) ]及强酸酐 [三氟乙酸酐 ( TFA) ]的少量存在下 ,苯乙烯聚合速率显著增加 ,分子量可控 ,分子量分布较窄 .而有机强酸 [氯乙酸 ( CAA) ,溴乙酸 ( BAA) ,2 ,4 ,6-三硝基苯酚 ( TNP)

自由基抑制剂对不同晶型TiO2光催化反应的影响

以荧光光谱法研究了不同晶型TiO2的光催化反应体系中羟基自由基(·OH)的产生情况,表明在H2O2存在条件下,金红石型TiO2经可见光激发可持续稳定产生.OH,而以锐钛矿型TiO2作光催化剂时,则检测不到·OH的生成。光催化结果表明,在H2O2存在条件下,苯酚可被TiO2可见光催化降解;往反应体系加入自由基抑制剂(叔丁醇或甲醇)时,明显降低了金红石型TiO2的降解效率,但对锐钛矿型TiO2的影响较弱。以金红石型TiO2作光催化剂时,苯酚的降解反应主要发生在溶液中;而以锐钛矿型TiO2作光催化剂时,则苯酚的降解反应主要发生在催化剂的表面。

荧光动力学分析新方法测定超氧自由基抑制剂的抗氧活性

研究了荧光动力学分析法检测超氧自由基抑制剂抗氧活性的新方法.在 Tris HCl缓冲溶液中(pH=8.20),邻苯三酚自氧化产生超氧自由基和有荧光效率的自氧化产物.在433.0 nm激发波长和494.5 nm发射波长条件下,该自氧化产物时间扫描曲线的斜率与超氧自由基抑制剂的浓度有相关性.利用抗坏血酸、槲皮素、芦丁 3 种常见抗氧化剂对新方法进行了验证并将新方法与单扫描极谱法(SSP)、紫外分光光度法(UV)作了比较.结果表明新方法测活灵敏度优于UV法,而与SSP法相当,但比SSP法操作简单、准确度好.

以双硫酯为链转移剂的活性自由基聚合

合成并研究了两种双硫酯链转移剂的纯化方法 ,进行了多种单体以双硫酯为链转移剂的活性自由基聚合及嵌段共聚 .发现以PhC(S)SC(CH3) 2 Ph为链转移剂的效果比PhC(S)SCH(CH3)Ph好 ,聚合产物的多分散性系数较小 .引发剂与链转移剂的摩尔数比为 1∶3 5～ 1∶4 2时 ,得到多分散性系数小 ,实测分子量与理论分子量相近的聚合产物 .聚合物的分子量随时间和转化率的增加而增加 ,加入第二单体形成嵌段共聚物 ,具有活性聚合特征 .聚甲基丙烯酸酯大分子引发剂引发丙烯酸酯单体聚合时 ,聚合速度最快 .

羟基自由基抑制剂对臭氧氧化降解苯酚的影响

采用臭氧氧化法处理模拟苯酚废水,考察了废水pH以及HCO3-、CO32-、HPO42-、H2PO4-和叔丁醇等·OH抑制剂对苯酚降解效果的影响。实验结果表明:苯酚降解率随废水pH的增大而增大;当废水pH=11时,降解25 min后苯酚降解率达到99.55%,比废水pH=5时提高了50.12百分点;CO32-和H2PO4-对·OH的抑制作用分别强于HCO3-和HPO42-;当叔丁醇质量浓度由0增至50 mg/L时,苯酚降解率由99.55%降至69.19%。

双硫酯为链转移剂的活性自由基水相聚合

在通常的自由基乳液聚合体系中加入双硫酯链转移剂 Ph C(S) SCH(CH3 ) Ph,研究了 3种酯类单体的活性自由基水相聚合。发现在引发剂与链转移剂的摩尔比为 1∶ 3.3～ 1∶ 4时 ,可得到多分散性系数小 (<1.3) ,实测分子量与理论分子量相近的聚甲基丙烯酸丁酯 (PBMA)、聚丙烯酸丁酯 (PBA)等聚合物 ;聚合物的分子量随时间和转化率的增加而增加 ,具有活性聚合特征 ;醋酸乙烯酯的聚合未得到理想产物。以偶氮二异丁腈 (AIBN)为引发剂时 ,合适乳化剂为 OP- 8(占单体量 10 % ) ;以 (NH4) 2 S2 O8引发时 ,合适乳化剂是十二烷基磺酸钠 (占单体量 2 .4 % )与聚乙烯醇 (PVA,占单体量 1% )的混合乳化体系。油溶性引发剂 AIBN具有较好的控制聚合效果。

含有热引发转移终止剂的引发体系在反向原子转移自由基聚合中的应用

原子转移自由基聚合 (ATRP)是实现活性聚合的一种颇为有效的途径 ,可以实现多种单体的活性自由基聚合 .反向原子转移自由基聚合 (ReverseATRP)的概念始提出于 1995年 ,是对传统ATRP的改进和拓展 .近年来关于此体系的引发剂的拓展、过渡金属及单体的适用性都得到了很大发展 .

自由基在生物体内的功能和抑制剂

自由基（Ｆｒｅｅｒａｄｉｃａｌｓ）作为活性生物体产生的一类特殊的小分子基团，它们可能与正常的生物大分子，膜，组织产生氧化等作用，对上述生物系统产生有利或不利的影响，这一过程是一种非常常见的生理过程，对这一生理过程的研究和探讨对揭示生物体的生命过程是非...

氢自由基捕捉剂对苯乙烯超声引发乳液聚合的影响

研究了微量CCl4对超声引发苯乙烯乳液聚合的影响.随着CCl4含量增加,聚合速率先增加后降低.在CCl4存在下H2O2产率增加,pH值与所得聚合物分子量降低和无挥发性氢自由基捕捉剂对超声引发苯乙烯乳液聚合的影响表明了CCl4使超声引发苯乙烯乳液聚合速率提高的原因在于CCl4能进入空化泡内捕捉氢自由基,使反应体系的自由基浓度增高.但在超声引发甲基丙烯酸甲酯乳液聚合体系中,甲基丙烯酸甲酯较大的蒸汽压减少CCl4对氢自由基的捕捉几率,因此CCl4的加入没能提高甲基丙烯酸甲酯的聚合反应速率.

引发剂结构对原子转移自由基聚合反应的影响

研究了三种不同结构的引发剂 ,溴代乙酸乙酯 (EBrA)、α-溴代丁酸乙酯 (EBrB)、α-溴代异丁酸乙酯 (EBriB)引发的苯乙烯的原子转移自由基聚合反应 (ATRP)。发现EBrA引发的苯乙烯的ATRP不是“活性”聚合。EBriB引发的苯乙烯的ATRP引发效率不够高 ,也不是典型的“活性”聚合。EBrB引发的苯乙烯的ATRP是较为典型的“活性”聚合 :聚合物的分子量可以通过调节单体 /引发剂的投料量及反应时间来控制 ,所得聚合物的分子量分布很窄 ,且有随转化率的增加而逐渐变窄的趋势。

自由基聚合引发剂研究进展

自由基聚合是大规模生产各种烯类聚合物的有效方法 ,在工业生产中 ,约 70 %以上的烯类聚合物都是通过自由基聚合来实现的。自由基聚合引发体系可归纳为过氧化物类引发剂、偶氮引发剂、二硫化物引发剂、氧化还原引发体系、双官能度及多官能度引发剂和大分子引发剂等。本文着重介绍近年来新发展起来的水溶性偶氰引发剂、双官能度及多官能度引发剂、大分子引发剂以及氧化还原引发剂的最新进展。

以2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯为链转移剂的苯乙烯自由基聚合

以２，４二苯基４甲基１戊烯（αＭＳＤ）为链转移剂，采用与环境友好的本体自由基聚合法及悬浮自由基聚合法合成了重均分子量Ｍｗ＝１，０００～５０，０００，分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ≈２的苯乙烯低聚物．随着αＭＳＤ浓度的增加分子量降低效果明显，分子量分布明显变窄．热引发本体聚合物具有单端活性双键结构．

普通自由基引发剂存在下的原子转移自由基聚合(英文)

一种首先使聚合体系在６５～７０℃反应１０ｈ，然后再升温至１３０℃发生聚合反应的新聚合方法可以使苯乙烯在低的ＡＩＢＮ／ＣｕＣｌ２摩尔比下实现原子转移自由基聚合，而且苯乙烯活性聚合的可控程度与ＡＩＢＮ／ＣｕＣｌ２的摩尔比无关。

新型自由基聚合引发剂在聚合物多元醇合成中的应用研究进展

详细介绍了新型自由基聚合引发剂偶氮二异丁酸二甲酯(AIBME)和过氧化-2-乙基己酸叔戊酯的性质、合成及其在聚合物多元醇(POP)生产中的应用情况。简要介绍了1-叔戊基偶氮-1-氰基环己烷、1,1′-偶氮双(1-氰基环己烷)、过氧化新戊酸叔戊酯和过氧化二碳酸二十四酯等引发剂在POP合成中的应用情况。这些新型引发剂虽然售价高于偶氮二异丁腈(AIBN),但总使用效果优于AIBN,因而是引发剂的发展方向。

新型自由基引发剂偶氮二异丁酸二甲酯的合成及其在聚合物多元醇生产中的应用

详细介绍了新型自由基引发剂偶氮二异丁酸二甲酯(AIBME)的性质和合成工艺,同时介绍了AIBME在聚合物多元醇生产中的应用情况,并将其与传统的自由基引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)进行了对比。使用AIBME作引发剂可提高乙烯基单体的转化率,很好地控制聚合反应速率和产品的黏度,防止产物结块。由于AIBME分子中不含有毒的-CN基团,符合环保要求,还可拓展下游产品的应用范围。

NaNO_2/FeSO_4·7H_2O存在下苯乙烯活性自由基聚合的加速剂

研究了苯乙烯在AIBN/NaNO2/FeSO4.7H2O存在下的本体活性自由基聚合的加速剂。发现添加少量的丙二酸二乙酯(DEM)、乙酰丙酮(AAT)、乙酰乙酸乙酯(AAE)、丙二腈(MN),苯乙烯的聚合速率都有显著的增加。但只有MN保持了体系的活性自由基聚合的特征。实验结果表明,当n(MN)∶n(NaNO2)∶n(FeSO4.7H2O)=4∶1∶1,转化率在5 h内可达到80.0%,比未加添加剂的聚合速率(5 h 4.0%)提高了近20倍。而且得到了分子量分布较窄,分子量在4×104以下可控的聚合物,控制误差小于20%,实测分子量与理论分子量相近。1H NMR分析表明,丙二腈未连在聚合物的主链上,只是在反应中起催化加速作用。其余3种添加剂,虽然可起加速作用,但不能保持在NaNO2/FeSO4.7H2O存在下苯乙烯活性自由基聚合的特征。

稳定自由基存在下苯乙烯聚合的加速剂

研究了稳定自由基存在下苯乙烯的活性聚合。发现在 β-酮酸酯 -乙酰乙酸乙酯 ,乙二酸二乙酯 ,1 ,3 -二酮 -乙酰丙酮的少量存在下 ,苯乙烯聚合速率显著增加 ,分子量可控 ,分子量分布较窄。而乙酰丙酮较大量存在下 。

丙烯酸酯原子转移自由基聚合多官能引发剂(英文)

分别用乙二醇和三羟甲基丙烷与二氯乙酚氯反应合成了双（二氯乙酸）乙二醇酯和三羟甲基丙烷三（二氯乙酸酯）,通过测定它们与单官能团引发剂2-氯乙酸乙酯共同引发的丙烯酸酯原子转移自由基聚合所得聚合物的相对分子质量和相对分子质量分布,证明它们分别是丙烯酸酯原子转移自由基聚合的四官能团和六官能团引发剂。

聚ADP核糖基聚合酶的抑制剂苯甲酰胺在肺癌细胞PG凋亡中的作用

研究了聚 ADP核糖基聚合酶 ( PARP)抑制剂苯甲酰胺 ( BA)在 DNA损伤所造成的肺癌细胞 ( PG)凋亡过程中的作用 .分别用 MNNG( N-甲基 -N′-亚硝基氮亚硝基胍 )和 BA,以及同时用 MNNG和 BA处理 PG细胞 ,然后用非放射性细胞增殖测定试剂盒和流式细胞仪测定 PG细胞的增殖活性和细胞凋亡的变化 ,并用免疫组化法检测细胞中 Bcl-2蛋白表达的变化 .结果表明 ,在 MNNG的作用下细胞的增殖活性受到明显抑制 ,细胞凋亡显著 ,Bcl-2蛋白低表达 .单独用 BA处理 PG细胞时 ,细胞的增殖活性、细胞凋亡数及 Bcl-2的表达与空白对照组相似 .用 BA和 MNNG共同处理 PG细胞时 ,细胞的增殖活性、细胞凋亡数及 Bcl-2的表达 ,与对照组细胞和 BA单独处理的细胞相比均无明显差异 .这说明 PARP对诱导细胞凋亡起重要作用 ,而且这种作用可被