固体表面及表面自由焓的测算

与液体一样,固体表面上的分子或原子受不均衡力场作用,具有较高的表面Gibbs自由焓。对于凝聚体系,因Gibbs自由焓与Helmholtz自由能近似相等,故习惯上也称为表面自由能(有时还不严格地称为表面能)。因液体可以流动,形成新表面时分子瞬间即达平衡位置,形成均匀、光滑的表面?..

自由焓的概念及其在化工热力学中的应用

本文阐述了自由焓的意义,指出其在化工热力学中潜在的应用价值,对自由焓在化工热力学中的应用作了系统的概述。

谈气体混合后自由焓的变化

本文从量子统计出发证明了：１．不同组元的弱简并性理想气体在粒子质量差δ→０时，等温混合后其自由焓Ｇ将有一突变的极值量；２．当粒子热波长λ远小于粒子间的平均距离ｄ时，此极值量与经典理想气体的热力学计算结果一致；３．自由焓佯谬本质上是由组元粒子数密度的突变所引起的．

相图中各中间化合物的自由焓随组成变化的规则

本文利用自由焓最小是相存在的稳定性原则,导出了相图中各中间化合物的自由焓随组成变化的通用规则,并用La-Co-O对本规则进行了验证,进而用此规则检验了SiO_2-CaO MgO三元系。

立方型状态方程含过量自由焓模型的新混合规则

提出了在参考压力下将过量自由焓(g^E)模型引入状态方程的修正Huron-Vidal混合规则,由g^E模型确定状态方程中混合物的参数,以SRK方程和Wilson模型为例,取大气压为参考压力,计算了16个体系50组汽液平衡,结果表明本文建议的混合规则可直接使用现有文献报道的常压g^E模型参数由立方型状态方程预测常压汽液平衡,并对直接外推预测高压汽液平衡作了尝试.

烃类物质标准生成自由焓的预测

1 前言恒温下由0.1033MPa稳定态的单质生成0.10133MPa的1摩尔某物质时反应的自由焓称该物质的标准生成自由焓ΔG_f^0。若无特殊说明,温度一般指298.15k。AG_f^0是化学热力学和化工热力学中一个相当有用的函数值。例如,在化学平衡计算中。

谈经典实际混合气体的自由焓

本文1.运用正则系综理论求出了经典实际混合气体的自由焓表示式;2.与经典理想气体相比,讨论了偏离项的物理意义;3.讨论了气体混合后自由焓变化的特点.

无机化学中自由焓——氧化态图的应用

无机化学中元素及其化合物的氧化还原性在不同介质中、不同氧化态时表现出较大差异,其变化规律不易把握.可应用元素及其化合物的自由焓-氧化态图对其相对稳定性、歧化反应发生的可能性、氧化还原反应进行的趋向性以及氧化还原能力大小等性质进行判断.

粉体接触角法快速测定长江口沉积物的表面自由焓变

根据Washburn原理研制的JF99A型粉体接触角测量仪,是利用渗透压力法测定粉体的接触角。在室温下,采用去离子水、无水乙醇、5%(m/m)的NaCl溶液、15%(V/V)的乙醇溶液为润湿液体,测定了长江口南港白龙港水域沉积物的相对接触角,从而可以确定沉积物的表面自由焓变。测定沉积物表面的润湿性疏水性质,就能反映表面上是否存在有机污染。用此方法测定具有操作简单等优点。

相图中化合物自由焓随组元浓度变化规则

从理论上导出n(≥2)元体系中各中间化合物的自由焓之间的关系通式,并据此得出各化合物的自由焓随组元摩尔分数的变化规则:在二元系中应符合拟抛物线规则;在三元系中应符合拟抛物面规则;对于四元以上的体系,一般来说,已无法用几何方法来描述其变化规则。

应用自由焓函数计算复杂物系化学平衡

应用自由焓在反应达到平衡时最小的原理,推导出计算复杂物系化学平衡的热力学模型.本模型基于Lagranra mulitplier法,可用于有惰性组分和固体相组分参加的复杂物系化学平衡计算.通过两例验证表明该模型理论基础的可靠性。计算方法的收敛性和适用性。

自由焓——氧化态图的应用

在七十年代国外无机化学教科书及参考书中引用自由焓——氧化态图逐渐增多,在这些书中几乎列出了周期表中极大部分元素的各种自由焓——氧化态图。该图为A.A.Frost于1951年提出,后经E.A.V.Ebsworth于1964年发展,因此也有Ebsworth图之称。通常在无机化学中对元素及其化合物的化学性质的了解,往往通过它们的酸碱性,氧化还原性,配合性以及溶解度等特性,其中尤以氧化还原性的变化较为繁复,不易掌握,而利用自由焓——氧化态图就可以将氧化还原性的变化规律化繁为简,并用图解的形式直观形象地反映出来。本文在简单介绍自由焓——氧化态图的基础上着重对该图的应用进行讨论。 1.自由焓——氧化态图的作图原理 根据热力学可知,氧化还原反应所组成电池的标准态电动势(E°电池)与反应自由能的改变(△G°)

苯+环己烷、苯+正庚烷和环己烷+正庚烷的蒸汽压和过量Gibbs自由焓研究

本文采用简单的装置,测定了苯+环己烷(313.25K),苯+正庚烷(308.19K)和环已烷+正庚烷(298.15K)三个体系的蒸汽压-液相组成关系,并由此求得了体系的过量Gibbs自由焓,结果良好。

关于化学热力学中熵和自由焓概念的探讨

化学热力学,是研究化学变化和物理变化中伴随发生的能量转换和传递的学科.在对化学反应进行的方向和进行的程度做定量研究中,熵和自由焓是很重要、很关键,而又最抽象不易把握的概念.笔者根据自己在教学研究实践中的积累,试图对熵和自由焓进行一些探讨.

对一种自由能和自由焓的导出方法和自发过程进行的方向与限度的判据的商榷

自由能和自由焓是化学热力学中的重要概念之一。自由能判据和自由焓判据,特别是自由判据,是解决化学反应过程的方向与限度问题的重要手段之一。高等学校现行物理化学教材中,大都采用先讲述熵的概念,然后由热力学第二定律数学表达式(clausius不等式)联合热力学第一定律数学表达式导出自由能和自由焓,并得出自发过程进行的方向与限度判据式。 1986年高等教育出版社出版的师范专科学校试用教材《物理化学》(以下简称教材中。提出一种新的自由能和自由焓的导出方法。

平行常数和标准自由焓变化值

平行常数Kp(或Kc、Ka、Kf、Kx)是决定化学反应的限度。其值愈大,反应的趋势也愈大,因此在化学反应中应用十分广泛。但是由于其推导方法不同,表达方式不同,以及选择标准态的不同,其结果得出的数值不同,单位也不同。学生初学容易引起混乱。此外,标准自由 变化值△G°与平衡常数的联系 △G°=RTlnKp和△G°=RTlnKc为什么不同?本文根据教学实践中的体会,提出自己的粗浅看法。

自由焓温度关系的快速逼近

由等压热容积分可以得到自由焓温度关系式,但其计算过程是较复杂的,更主要的是积分形式复杂,不便于应用。常用的乌利赫第一和第二规则计算量少,但其准确性不大好。自由焓函数近似法准确度有一定提高。

单原子离子溶剂化的研究 Ⅱ.离子溶剂化吉布斯自由能的理论计算

本文采用单层结构模型的思想,吸取 Born 模型的优点,提出一种新的处理离子与第一溶剂化层溶剂分子间相互作用的方法。所得到的离子溶剂化吉布斯自由能的计算公式考虑了离子-溶剂相互作用能、离子内能和溶剂分子间相互作用能的贡献。对水、DMF 和 PC 中各种类型的离子的计算与实验值符合得比较好。

由过量焓预测含醇体系的汽液平衡

本文提出了一个描述含醇体系过量性质的修正拟化学溶液模型。该模型能关联各种温度下的h~Е,由较低温度下的h~Е关联预测较高温度下的h~Е。用该模型预测了24个含醇体系的汽液平衡,得到了令人满意的结果。