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在四官能团引发剂存在下的自缩合乙烯基聚合反应制备丙烯酸酯类超支化共聚物 被引量:8
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作者 洪春雁 邹应芳 潘才元 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第5期685-687,共3页
Hyperbranched polyacrylate copolymers were synthesized by self\|condensing vinyl copolymerization (SCVCP) of 2\|[(2\|bromopropionyl)oxy]ethyl acrylate(BPEA) and methyl acrylate(MA) in the presence of a tetrafunctional... Hyperbranched polyacrylate copolymers were synthesized by self\|condensing vinyl copolymerization (SCVCP) of 2\|[(2\|bromopropionyl)oxy]ethyl acrylate(BPEA) and methyl acrylate(MA) in the presence of a tetrafunctional initiator(THABI).The structures of the polymers obtained were characterized by 1H\|NMR and SEC/refractive index(RI)/right anagle laser light scattering(RALLS)/differential viscometer(DV).Molecular weight(MW),molecular weight distribution(MWD) and degree of branching(DB) were influenced by conversion and initial feed molar ratio of BPEA,MA and THABI.The addition of THABI can narrow the MWDs of the polymers obtained.The results are consistent with our simulation result. 展开更多
关键词 丙烯酸酯 超支化共聚 自缩合乙烯基共聚合反应 原子转移自由基聚合 四官能团引发剂 支化度
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酶促开环聚合与自缩合乙烯基共聚合相结合制取超支化聚合物 被引量:3
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作者 刘啸天 李亚鹏 +4 位作者 王书唯 沙柯 王薇 陈亮 王静媛 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期798-800,共3页
This work was directed to develop a novel method for the synthesis of hyperbranched polymers by combining enzymatic ring-opening polymerization(ROP) with self-condensing vinyl copolymerization(SCVCP). Functionalized P... This work was directed to develop a novel method for the synthesis of hyperbranched polymers by combining enzymatic ring-opening polymerization(ROP) with self-condensing vinyl copolymerization(SCVCP). Functionalized PCL was prepared by ROP of ε-CL with HEMA as the initiator and catalyzed by Novozyme 435, and subsequently converted to AB* macroinimer by the esterification with 2-bromoisobutyryl bromide. The target polymer was obtained by SCVCP of AB* macroinimer with styrene via ATRP. 展开更多
关键词 酶促开环聚合 Novozyme 435 自缩合乙烯基共聚合 超支化聚合
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四氟乙烯/偏氟乙烯/全氟甲基乙烯基醚乳液共聚合反应动力学 被引量:2
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作者 袁才根 胡春圃 +2 位作者 徐旭东 张勤来 胡庆华 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期265-268,共4页
对气相含氟单体四氟乙烯 ( TFE) /偏氟乙烯 ( VDF) /全氟甲基乙烯基醚 ( PMVE)的乳液共聚反应动力学进行了研究。实验结果表明 ,搅拌速率对共聚反应速率有较大影响 ,搅拌速率在550 r/ min~ 850 r/ min范围内反应速率随搅拌速率增加而增... 对气相含氟单体四氟乙烯 ( TFE) /偏氟乙烯 ( VDF) /全氟甲基乙烯基醚 ( PMVE)的乳液共聚反应动力学进行了研究。实验结果表明 ,搅拌速率对共聚反应速率有较大影响 ,搅拌速率在550 r/ min~ 850 r/ min范围内反应速率随搅拌速率增加而增大 ;当搅拌速率大于 850 r/ min时 ,反应速率随搅拌速率的变化趋缓。实验测得 60°C下该三元乳液共聚合反应速率对初始乳化剂浓度、初始引发剂浓度和反应总压力分别呈 0 .0 58级、0 .40 6级和 1 .540级反应 ,由此推导得乳液共聚合的反应速率表达式为 rp=k S0 .0 58I0 .4 0 6p1.54 0 ,其中速率常数 k为 5.78× 1 0 -3 g-0 .4 64 · dm1.3 92 ·( MPa) -0 .54 0·min-1。 展开更多
关键词 四氟乙烯 偏氟乙烯 全氟甲基乙烯基 含氟共聚 乳液共聚合 共聚反应动力学
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茂钛对乙烯基单体催化聚合(Ⅳ)——二氯二茂钛催化丙烯腈与甲基丙烯酸甲酯共聚合反应的研究 被引量:1
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作者 叶大铿 李贵华 +1 位作者 刘德海 刘道玉 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1985年第4期371-375,共5页
本文研究了光照对二氯二茂钛催化丙烯腈与甲基丙烯酸甲酯共聚合反应的影响.以NMR谱法测定了共聚物中两种单体的组成比.用四种方法计算了竞聚率r1和r2.证明了在光照下二氯二茂钛对单体催化聚合过程为一种自由基机理.
关键词 共聚合反应 甲基丙烯酸甲酯 二氯二茂钛 催化聚合 乙烯基单体 丙烯腈 竞聚率 自由基机理
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丙烯酸与乙烯基单体感光共聚合反应动力学研究 Ⅰ.丙烯酸与苯乙烯感光共聚合反应研究 被引量:1
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作者 黄世英 韩乐碧 陈小嫣 《武汉工程大学学报》 CAS 1987年第S1期11-20,共10页
采用MCGiniss改良膨胀计与SW—1型微位移测量仪,测定了丙烯酸(AA)—苯乙烯(St)感光共浆合速率;发现对苯二酚丙酮溶液是暗反应的有效抑制剂,利用102—G气相层析仪和170—SX:弗里哀变换红外尤谱仪,对AA—St感光共聚合体系的单体浓度北和... 采用MCGiniss改良膨胀计与SW—1型微位移测量仪,测定了丙烯酸(AA)—苯乙烯(St)感光共浆合速率;发现对苯二酚丙酮溶液是暗反应的有效抑制剂,利用102—G气相层析仪和170—SX:弗里哀变换红外尤谱仪,对AA—St感光共聚合体系的单体浓度北和共聚物链节比逆行了定量分析,并计算了单体的竟聚率,在40℃时的结果为:I_1=0.32, I_2=0.85 最后比较出三种增感剂对AA—St感光共聚合反应活性大小的次序为:BE(安息香乙醚)>B(安息香)>DK(二苯甲酮)。 展开更多
关键词 共聚合反应 乙烯基单体 反应动力学 共聚物组成 膨胀计法 单体浓度 反应 增感剂 单体的 竞聚率
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加核自缩合乙烯基聚合反应体系的热力学特征 被引量:3
6
作者 赵昨非 李元丰 姚宁 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第8期1648-1654,共7页
从统计力学角度出发,对加核二元自缩合乙烯基聚合反应体系的热力学特征进行了研究.给出了引发核与引发单体间的配料比、反应物的体积分数及引发核的官能度等因素与反应体系热力学统计特征之间的定量关系,重点讨论了内能、比热、多分散... 从统计力学角度出发,对加核二元自缩合乙烯基聚合反应体系的热力学特征进行了研究.给出了引发核与引发单体间的配料比、反应物的体积分数及引发核的官能度等因素与反应体系热力学统计特征之间的定量关系,重点讨论了内能、比热、多分散性指数和均方回转半径等物理量随反应条件的变化规律.结果表明,通过调控反应温度、改变反应物的浓度(体积分数)和配料比以及选取合适的引发核等方法可制备出具有预期结构和性能的超支化高分子. 展开更多
关键词 自缩合乙烯基聚合反应 反应条件 内能 比热 均方回转半径
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对乙烯基苯磺酰氯与苯乙烯的原子转移自由基共聚合制备支化聚苯乙烯 被引量:2
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作者 赵永彬 石艳 +2 位作者 魏杰 付志峰 杨万泰 《北京化工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2003年第4期60-64,共5页
以对乙烯基苯磺酰氯作为引发剂进行了苯乙烯的原子转移自由基聚合 ,由于对乙烯基苯磺酰氯同时含有可聚合的乙烯基和原子转移自由基聚合引发基团 ,因此可以得到支化结构的聚苯乙烯。用凝胶渗透色谱对不同对乙烯基苯磺酰氯浓度下所得聚合... 以对乙烯基苯磺酰氯作为引发剂进行了苯乙烯的原子转移自由基聚合 ,由于对乙烯基苯磺酰氯同时含有可聚合的乙烯基和原子转移自由基聚合引发基团 ,因此可以得到支化结构的聚苯乙烯。用凝胶渗透色谱对不同对乙烯基苯磺酰氯浓度下所得聚合物的分子量及其分布进行了表征 ,发现所得聚合物的平均分子量明显大于按照每个对乙烯基苯磺酰氯分子产生一个聚合物链计算的理论分子量 ,并且分子量呈多峰分布。 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合 自缩合乙烯基共聚合 活性自由基聚合 支化聚合 乙烯
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自缩合乙烯基聚合体系中的环化效应 被引量:2
8
作者 王云明 常沛杨 +1 位作者 顾芳 王海军 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第4期660-668,共9页
基于超支化高分子的生长代数模型,利用Monte Carlo模拟方法研究了不同溶剂条件下自缩合乙烯基聚合(SCVP)体系的环化效应.根据SCVP体系的反应机理给出含环反应的微分动力学方程,并通过环化反应的内在特征确定了分子间反应和内环化反应的... 基于超支化高分子的生长代数模型,利用Monte Carlo模拟方法研究了不同溶剂条件下自缩合乙烯基聚合(SCVP)体系的环化效应.根据SCVP体系的反应机理给出含环反应的微分动力学方程,并通过环化反应的内在特征确定了分子间反应和内环化反应的速率常数.在此基础上,利用Monte Carlo模拟方法得到了高分子的数量分布函数、重均分子量、环数以及含环分子的链段分数等相关物理量,分析了环化效应对于体系平均物理量的影响.进一步根据模拟结果对单体浓度和溶剂效应等对内环化反应的影响予以分析.结果表明,环化效应取决于单体浓度和溶剂效应之间的协同作用,其中单体浓度在环化反应中起着主导作用. 展开更多
关键词 自缩合乙烯基聚合反应 超支化聚合 生长代数模型 环化效应 溶剂效应
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三元自缩合乙烯基聚合体系回转半径的Monte Carol模拟
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作者 洪晓钟 顾芳 巴信武 《河北大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2014年第4期381-386,392,共7页
利用Monte Carlo模拟方法研究了三元自缩合乙烯基聚合反应中超支化高分子的二次回转半径在反应过程中的变化情况.在模拟中,重点考察了2类活性基团的反应活性、引发单体的数量分数、引发核的配比及其官能团数等对超支化高分子二次回转半... 利用Monte Carlo模拟方法研究了三元自缩合乙烯基聚合反应中超支化高分子的二次回转半径在反应过程中的变化情况.在模拟中,重点考察了2类活性基团的反应活性、引发单体的数量分数、引发核的配比及其官能团数等对超支化高分子二次回转半径的影响.结果表明,这些因素对2类超支化高分子的尺度有着显著影响,因而可以通过调节相应的反应参数对超支化高分子的结构和平均尺度等相关特征予以调控. 展开更多
关键词 自缩合乙烯基聚合 反应活性 回转半径 MONTE CARLO模拟
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溶液丁苯的偶联反应——乙烯基单体为偶联剂的偶联反应研究
10
作者 徐日炜 焦书科 +3 位作者 余鼎声 张兴英 侯元雪 张洪敏 《弹性体》 CAS 2002年第1期16-19,共4页
以n -BuLi为引发剂 ,四氢呋喃 (THF)为调节剂 ,环己烷或抽余油为溶剂 ,采用 4种含可聚合基团的亲电试剂 (丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基氯 )对丁二烯 -苯乙烯活性阴离子共聚物进行偶联 ,结果表明 ,丙烯酰氯为... 以n -BuLi为引发剂 ,四氢呋喃 (THF)为调节剂 ,环己烷或抽余油为溶剂 ,采用 4种含可聚合基团的亲电试剂 (丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基氯 )对丁二烯 -苯乙烯活性阴离子共聚物进行偶联 ,结果表明 ,丙烯酰氯为偶联剂对活性丁苯聚合物进行偶联可以制得含有星型聚合物的溶液丁苯 ,而采用甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基氯等偶联活性丁苯聚合物主要得到双偶联产物 ;结合偶联剂的分子结构对所得结果进行了分析。 展开更多
关键词 溶液丁苯 偶联反应 乙烯基单体 偶联剂 研究 丁二烯 乙烯 阴离子共聚合 丁苯橡胶
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甲醛 丙酮催化缩合合成甲基乙烯基酮 被引量:1
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作者 顾起鹤 戚蕴石 +3 位作者 于甦生 戚培生 金杏妹 李筱梅 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1991年第1期36-41,共6页
以硅胶为催化剂,丙酮和甲醛可经常压缩合反应合成甲基乙烯基酮。本文探索研究了催化剂添加组份和硅胶细孔平均孔径对缩合反应的效应。实验结果表明,选用适当的硅胶催化剂,在适宜的反应条件下,产物甲基乙烯基酮收率可达65%以上,反应选... 以硅胶为催化剂,丙酮和甲醛可经常压缩合反应合成甲基乙烯基酮。本文探索研究了催化剂添加组份和硅胶细孔平均孔径对缩合反应的效应。实验结果表明,选用适当的硅胶催化剂,在适宜的反应条件下,产物甲基乙烯基酮收率可达65%以上,反应选择率可接近90%。并且硅胶可多次再生,重复使用,催化活性并无明显减退。 展开更多
关键词 MVK 缩合反应 催化剂 甲基乙烯基
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二乙烯基苯-煤沥青COPNA树脂的合成及性能研究 被引量:8
12
作者 林起浪 李铁虎 《西北工业大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第4期562-566,共5页
以煤沥青为单体 ,二乙烯基苯 (DVB)为交联剂 ,在对甲苯磺酸 (PTS)的催化作用下合成缩合多核芳烃 (COPNA)树脂。采用傅立叶 -红外光谱 (FT- IR)和核磁共振氢谱 (1H- NMR)研究其反应机理 ;采用差示扫描量热法 (DSC)和热解重量分析法 (TGA... 以煤沥青为单体 ,二乙烯基苯 (DVB)为交联剂 ,在对甲苯磺酸 (PTS)的催化作用下合成缩合多核芳烃 (COPNA)树脂。采用傅立叶 -红外光谱 (FT- IR)和核磁共振氢谱 (1H- NMR)研究其反应机理 ;采用差示扫描量热法 (DSC)和热解重量分析法 (TGA)研究 COPNA树脂固化反应及热稳定性。研究表明 :煤沥青能够与 DVB合成 COPNA树脂 ,其反应机理为酸催化下的阳离子型缩聚反应 ;B阶 COPNA树脂固化反应平稳易于控制 ,表观活化能 (Ea)为 1 7.0 6 k J/mol;C阶 COPNA树脂耐热性优良 ,在氮气中的热降解起始温度达 45 0℃。 展开更多
关键词 煤沥青 DVB COPNA 反应机理 固化反应 热稳定性 乙烯基 缩合多核芳烃树脂 合成 热固性树脂
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2-芳基乙烯基苯并噁唑的微波干法催化合成 被引量:4
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作者 孙晶 韩莹 +1 位作者 柳冬梅 颜朝国 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2002年第1期52-52,54,共2页
在 KF-Al2 O3负载型固体碱催化和微波辐射下 ,2 -甲基苯并唑和芳香醛发生缩合反应 ,高产率地合成了 2
关键词 2-芳基乙烯基苯并恶唑 微波辐射 催化合成 2-甲基苯异恶唑 氧化铝 氟化钾 固相催化剂 缩合反应 芳香醛
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W_2-3乙烯基酯树脂在精细化工中的应用 被引量:1
14
作者 茆凌峰 杨萌 +1 位作者 姚星 侯锐钢 《浙江化工》 CAS 2005年第5期17-19,共3页
研究了W2-3酚醛环氧乙烯基酯树脂在精细化工生产的许多环节中的防腐蚀应用,对实际工程应用提出了一些建议。
关键词 W2-3乙烯基酯树脂 精细化工 防腐蚀技术 硝化精制 缩合反应装置 废水贮池
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八乙烯基倍半硅氧烷的合成及表征
15
作者 孟二辉 田春蓉 +1 位作者 黄奕刚 王建华 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第5期426-429,共4页
以乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)为原料,盐酸为催化剂,经水解缩合反应合成了八乙烯基笼型倍半硅氧烷(OVS)。考察并讨论了反应温度和投料比对产物收率的影响。较佳的工艺条件为:V(VTES)∶V(HCl)∶V(CH3OH)=10∶12∶200,25℃反应18 d,收率可达... 以乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)为原料,盐酸为催化剂,经水解缩合反应合成了八乙烯基笼型倍半硅氧烷(OVS)。考察并讨论了反应温度和投料比对产物收率的影响。较佳的工艺条件为:V(VTES)∶V(HCl)∶V(CH3OH)=10∶12∶200,25℃反应18 d,收率可达31.5%。用FTIR、29SiNMR、MS和热分析对其结构和性质进行了表征。OVS失重5%对应的温度为270℃左右,说明热稳定性很高。 展开更多
关键词 乙烯基倍半硅氧烷(OVS) 笼型结构 水解-缩合反应
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KF/Al_2O_3催化合成甲基乙烯基酮的研究
16
作者 徐国兴 孔识卫 +2 位作者 陈春峰 张伯引 王奎 《山东化工》 CAS 2006年第5期1-2,8,共3页
用KF/Al2O3催化丙酮和甲醛缩合制备乙酰乙醇,并采用固定床反应方式,简化工艺过程,提高了生产效率,催化缩合收率高,选择性好,已工业化生产。
关键词 乙酰乙醇 甲基乙烯基 缩合反应 KF/AL2O3
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非等速率自缩合乙烯基聚合反应产物的支化度 被引量:7
17
作者 周志平 张际亮 +1 位作者 盛维琛 颜德岳 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第22期2547-2552,共6页
分析了一般的非等速率自缩合乙烯基聚合反应(SCVP)所生成的超支化聚合物体系的结构单元和支化度.详细计算了支化度随反应进程(A基团转化率x)、活性的A*和B*基团反应速率比(r)和活化剂/单体物质的量比(α)的变化关系.对任何指定的r和α组... 分析了一般的非等速率自缩合乙烯基聚合反应(SCVP)所生成的超支化聚合物体系的结构单元和支化度.详细计算了支化度随反应进程(A基团转化率x)、活性的A*和B*基团反应速率比(r)和活化剂/单体物质的量比(α)的变化关系.对任何指定的r和α组合,DB随x的增加而单调增加,对确定的x,当α<x/(1+x^(1/2))时,DB随r的增加而单调减少,当α>x/(1+x^(1/2))时,DB随r的变化不再是单调的,有极大值,但无论怎样的r和α组合,最大的支化度都只有0.5.要想进一步提高产物的支化度,可以在反应终了时,在体系中再加入适当的其它单体,使活化基团全部反应掉,从而可使支化度达到2α/(1+α). 展开更多
关键词 超支化聚合 自缩合乙烯基聚合反应(SCVP) 支化度 动力学
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二元自缩合乙烯基聚合反应体系的统计热力学
18
作者 赵昨非 王海军 顾芳 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第3期491-499,共9页
应用统计力学原理对二元自缩合乙烯基聚合反应体系(由单体和引发单体组成)的统计热力学特征予以研究.首先从两种不同的角度给出与聚合反应相应的配分函数,据此得到反应体系的平衡自由能、质量作用定律以及超支化高分子的数量分布函数,... 应用统计力学原理对二元自缩合乙烯基聚合反应体系(由单体和引发单体组成)的统计热力学特征予以研究.首先从两种不同的角度给出与聚合反应相应的配分函数,据此得到反应体系的平衡自由能、质量作用定律以及超支化高分子的数量分布函数,进而计算了体系的比热和等温压缩系数等热力学量.进一步研究了超支化高分子的空间尺度,给出反应体系k次均方回转半径的递推公式,计算了各种不同溶剂条件下的均方回转半径,指出引发单体分数、反应程度和溶剂效应对超支化高分子空间尺度的影响. 展开更多
关键词 自缩合乙烯基聚合反应 质量作用定律 回转半径 溶剂效应
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超支化聚合物制备方法的研究进展 被引量:18
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作者 张传海 李化毅 +1 位作者 张明革 张辽云 《高分子通报》 CAS CSCD 2008年第2期16-26,共11页
超支化聚合物是一类可以通过一步法来合成的具有高度支化结构的体型大分子。经过二十年的研究,超支化聚合物由于其独特的结构和性能特点以及可实现规模化生产的特点,已经迅速成为一类重要的和具有广阔应用潜力的高分子材料。本文从单体... 超支化聚合物是一类可以通过一步法来合成的具有高度支化结构的体型大分子。经过二十年的研究,超支化聚合物由于其独特的结构和性能特点以及可实现规模化生产的特点,已经迅速成为一类重要的和具有广阔应用潜力的高分子材料。本文从单体类型的角度介绍了超支化聚合物的主要制备方法及其发展历程,主要涉及ABx型,AB*型,A2+B3型以及潜在ABx型单体(包括开环聚合和偶合单体法)等,同时论述了各制备方法的优点和局限性。 展开更多
关键词 超支化聚合 制备方法 缩聚反应 自缩合乙烯基聚合
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由A_2, B_2和BB’_2型单体合成超支化共聚物──Ⅳ.N-乙基乙二胺、4,4’-三亚甲基二哌啶与二乙烯基砜的共聚反应 被引量:2
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作者 高超 汤为 +3 位作者 颜德岳 王招军 竺品芳 陶萍 《中国科学(B辑)》 CSCD 北大核心 2001年第3期233-239,共7页
将二官能度单体(A_2)和三官能度单体(BB’2)反应合成超支化聚合物的方法推广应用于共聚反应.用A2——二乙烯基砜(DV),B2——4,4’-三亚甲基二哌啶(TM DP)和BB’2——N-乙基乙二胺(NDA)单体直接... 将二官能度单体(A_2)和三官能度单体(BB’2)反应合成超支化聚合物的方法推广应用于共聚反应.用A2——二乙烯基砜(DV),B2——4,4’-三亚甲基二哌啶(TM DP)和BB’2——N-乙基乙二胺(NDA)单体直接反应合成了超支化共聚物.聚合反应时,TMDP和NDA的仲胺基与DV的双键迅速加成,生成一种带有双键和伯胺基的AB’2型中间体,该中间体进一步聚合得到超支化聚砜胺.用Fourier变换红外光谱(FTIR),色-质联用谱(LC/MSD)等测试手段验证了这一反应机理.产物的支化度随着TMDP与NDA的加料比增大而减小,因而可通过这种共聚合方法来控制超支化聚合物的支化度.当TMDP与NDA的加料比大于或等于4时,产物是半结晶的. 展开更多
关键词 超支化共聚 乙烯基 N-乙基乙二胺 三亚甲基二哌啶 合成 共聚合反应
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