基于PCA的时间分辨油荧光光谱分析及优化

激光诱导荧光技术可广泛应用于油污染的监测中,然而普通的油荧光光谱技术只能实现油污染监测的粗分类,无法区分原油与燃料油的荧光特征。本文基于主成分分析方法(PCA)的时间分辨油荧光分类方法,实验测量了20种油样本的时间分辨荧光光谱特征,给出了对应的荧光寿命和时间分辨油荧光光谱的时序特征。在此基础上,利用前三个主成分构成的三维特征矢量空间,通过分析不同采集时刻下油样本矢量间相关距离的变化,对油样本的时间分辨荧光光谱进行聚类分析。为了体现油荧光变化的时序性,引入矢量距离的离散度参量,提出基于PCA进行时间分辨油荧光光谱分析的优化方法。实验结果表明,基于时间分辨油荧光光谱识别可实现原油与燃料油的光谱时序特征区分,具备良好的油荧光分类效果。

时间分辨激光荧光光谱技术在免疫分析中的应用

本研究以时间分辨激发荧光光谱分析技术为基础 ,进行稀土离子标记的激光激发的时间分辨荧光免疫分析 (TRFIA)研究。实验以自行合成的二乙三胺五醋酸酐 (DTPAA)为双功能螯合剂。用 Eu3+标记兔抗人 (RAH) Ig G抗体 ,依据解离增强原理 (DEL FIA) ,研究了 Eu3+ -β萘甲酰三氟丙酮 (β- NTA)的荧光分辨体系 ,测定了荧光光谱和荧光寿命 ,建立了铕离子分析检出方法 ,其工作曲线范围为 1× 10 - 7～ 1× 10 - 1 1g· m L- 1 ,检测限为 1× 10 - 1 3g· m L- 1 ,相对标准偏差为 6 .4%。结合 TRFIA方法学研究 ,进行了人血清丙型肝炎病毒抗体 (Anti- HCV)检测。并同酶联免疫法 (EL ISA)对比。取得 TRFIA法阳性检测率明显高于EL ISA法的结果。

时间分辨激光荧光光谱分析技术研究——Ⅱ.微秒级时间分辨激光荧光光谱测量

本文主要以进行稀土元素分析为目的,在已建立的激光荧光寿命测量装置的基础上,建立了时间分辨激光荧光光谱测量装置。结合在此装置上取得的初步实验结果,对装置的原理、特点、使用范围、工作条件进行了讨论。为进行稀土元素的时间分辩激光荧光光谱分析建立了必要的手段,也为某些发光材料的发光动力学研究提供了一定的方法。

血啉甲醚的时间分辨荧光光谱研究

实验研究了用于肿瘤光动力学诊断的第二代新型光敏剂血啉甲醚(HMME)分别在不同血型人血清和生理盐水环境中的时间分辨光谱,同时还研究了在不同荧光发射峰处的荧光寿命以及光敏剂浓度对荧光寿命的影响。结果表明:HMME在625和690nm处的荧光寿命基本相同,无显著差异。HMME在生理盐水和人血清环境中的荧光寿命具有显著差异,分别为14.6和16.6ns,同时实验结果还表明光敏剂浓度对荧光寿命没有影响。结论对于开展肿瘤的时间分辨药物荧光光谱诊断与成像技术具有重要的指导意义。

钐的时间分辨激光荧光光谱分析方法研究

本文利用Ｓｍ－ＴＴＡ－ＥｔＯＨ液体荧光体系，采用时间分辨激光荧光检测手段，建立了钐的时间分辨激光荧光分析法。该法的线性范围为０．０１～１０μｇ／ｍｌ，检出限为３．３ｎｇ／ｍｌ。０．５μｇ／ｍｌ钐标样测定的相对标准偏差为３．７％（ｎ＝１２）。结合混合稀土中多种元素共存的特点，实验确定了装置的有关参数。用标准加入方法对实际样品进行了测定，并与其他方法测定结果进行了比较，结果满意。本法测定实际样品中钐的相对标准偏差小于７％。

时间分辨荧光免疫分析方法的光谱研究

时间分辨荧光免疫分析法是用三价稀土离子及其螯合剂作为示踪物 ,标记蛋白质、激素、抗体、核酸探针或生物活性细胞 ,待反应体系 (如 :抗原抗体免疫反应、生物素亲合反应、核酸探针杂交反应、靶细胞与效应细胞的杀伤反应等 )发生后 ,用时间分辨荧光技术测定反应体系中分析物的浓度 ,达到定量分析的目的。它之所以能够继放射性同位素标记、酶标记、化学发光、电化学发光后成为一种更新、更灵敏的检测方法 ,主要取决于它所用标记物三价稀土离子螯合物独一无二的物理及化学性质。主要报导了对使用的长寿命荧光团Eu3 + 螯合物的光谱研究结果 ,时间分辨技术及荧光增强技术的原理。实验表明 :选择 336～ 337nm的激发波长 ,有利于Eu3 + 的配位二酮体的激发及能量转移。

铕的时间分辨激光荧光光谱分析──Ⅱ样品测定

本文应用时间分辨激光荧光光谱分析技术，利用Ｅｕ－ＴＴＡ－ＥｔｏＨ液体荧光体系，完成了混合稀土中铕的测定。其结果与已知样品数据对照，与其他分析方法比较，有较好的一致性。回收率为９０．０～１１２．５％。该法操作简便，灵敏度高，可以省去样品前处理的分离过程。结合实际样品的分析进行了一些条件和共存元素影响的实验。

PSⅡ核心复合物能量传递的飞秒时间分辨荧光光谱学研究

运用稳态、瞬态荧光光谱技术对光系统Ⅱ核心复合物的能量传递动力学进行研究。分别用436 nm光脉冲激发叶绿素a分子、451 nm光激发叶绿素a和β-胡萝卜素分子、473和481 nm光激发β-胡萝卜素分子,得到5组反应能量传递、电荷重组等过程的寿命组分:8～40 ps为核心天线中β-胡萝卜素分子通过相邻β-胡萝卜素分子或中间叶绿素a向叶绿素a分子传递能量的时间;85～152 ps为核心天线色素分子激发能传递时间;201～925 ps反映部分电荷重组过程;1.031～1.21 ns为参与能量传递的色素分子从激发态衰退回到基态的时间;6.17～18.13 ns的长寿命时间组分归因于P680+Pheo-的重组过程。将荧光发射谱进行高斯解析,发现在核心复合物中还至少存在Chla683685、Chla680682、Chla673,677679三种特征叶绿素a分子。

稀土荧光螯合物时间分辨荧光光谱分析方法研究

以提高固相时间分辨荧光免疫分析灵敏度为目的,在自行研制固相时间分辨荧光免疫分析样机和合成新荧光化合物的基础上,首先对新合成的4,4′-二溴-6,6′-二(N,N-二(乙氧基羰基)氨甲基)-2,2′-联吡啶-Eu(Ⅲ)螯合物的荧光性质及时间分辨荧光光谱分析方法进行了研究;其次对Eu-TTA-phen和Eu-β-NTA-TOPO等化合物进行时间分辨荧光光谱分析检测。

时间分辨激光荧光光谱分析方法研究——Ⅱ混合稀土中铽的测定

本文介绍了利用自装的时间分辨激光荧光光谱装置对混合稀土中铽的测定方法。装置采用氮分子激光器为激发光源,Boxcar积分器为信号处理系统,选择了Tb-Sal-乙醇溶液为荧光体系,用标准加入法对样品进样行了测定。并将已知样品的测定结果与其它方法测定结果进行了比较。本法测定铽的相对标准偏差为7.4％,检出限为1.3×10^(-4)μg/ml。

基于时域的时间分辨荧光光谱的蒙特卡洛模拟

利用蒙特卡洛方法构建了生物组织基于时域的时间分辨荧光光谱的仿真模型,并将应用该模型获得的模拟结果与生物组织的实验光谱进行了比较。结果表明:吸收系数与散射系数分别影响光谱的不同区域;低浓度情况下,模拟结果与实验光谱符合得较好(x^2<1.2);高浓度下,实验光谱强度会被浓度效应削弱,以致影响其与模拟光谱的吻合程度。该方法为研究生物组织荧光光谱提供了一种新思路。

镝的时间分辨激光荧光光谱分析方法研究

本文报道了在自建的装置上测定稿的时间分辨激光荧光光谱分析方法研究。实验采用Ｄｙ－Ｓａｌ－乙醇溶液体系，测量了该配合物的荧光光谱和不同镝离子浓度时配合物的荧光强度和荧光寿命。以标准样品对装置的主要参数进行了校准，得到了在０．１～１００μｇ／ｍｌ镝离子浓度与其配合物的荧光强度成线性关系的结果，其检出限为１７ｎｇ／ｍｌ。结合混合稀土中多种元素共存的特点，进行了２２种共存离子的影响实验。用标准加入方法对实际样品进行了测定。本方法相对标准偏差小于５％，样品分析结果与其他分析方法有良好的一致性。

稀土配合物的时间分辨荧光光谱法研究(Ⅱ)——Eu,Sm-DBM-TOPO体系的荧光衰减动力学特性和激光诱导时间分辨荧光光谱

本文以Nd:YAG泵浦的染料激光器为激发光源,门控光学多道分析仪为检测器,自制的触发器和荧光盒组装成一台激光诱导时间分辨光谱装置。采用此装置研究了在表面活性剂Triton X-100存在下铕、钐-二苯甲酰甲烷-三正辛基氧化膦(Eu、Sm-DBM-TOPO)体系的激光诱导发光光谱特性和荧光衰减动力学特性。讨论了荧光发射过程中的能量传递机制。拟定出测定痕有铕和钐的时间分辨光谱方法,用于高纯稀土氧化物等样品中痕量铕和钐的测定,结果满意。

LDS751染料分子的时间分辨荧光谱

本文介绍用飞秒时间分辨荧光凹陷探测技术，获得激发态分子时间分辨荧光光谱的方法。文中描述了实验方法及其特点，给出了ＬＤＳ７５１染料分子的飞秒时间分辨荧光光谱。

HpD肿瘤定位组份的时间分辨荧光光谱研究

采用微微秒激光作激发源的时间相关单光子计数系统测量了血卟啉衍生物的肿瘤定位组分(TLF)在缓冲液中不同阳离子表面活性剂浓度下的荧光衰减波形I(t)和时间分辨光谱I(λ,t).

利用超快时间分辨技术对光系统Ⅱ核心天线CP43和CP47的动力学荧光光谱的分析(英文)

采用超快时间分辨荧光光谱装置对光系统Ⅱ核心天线CP43和CP47进行了研究 ,并在 5 14.5nm激光激发下获得了它们的动力学荧光光谱。CP43和CP47的荧光光谱范围分别为 6 40～ 780nm和 6 30～ 775nm ,并且它们分别在约 6 80nm和 6 91nm处有最大峰 ,在这两个峰值处的荧光寿命分别约为 3.5 4ns和 3.2 2ns。通过理论计算认为在CP43和CP47中 ,叶绿素a的荧光发射效率分别约为 38.3%和 40 .6 %。讨论了类胡萝卜素到叶绿素a分子的能量传递 ,认为在CP43和CP47中 ,类胡萝卜素到叶绿素a分子的能量传递时间常数分别为 9.6× 10 11s-1和 1.3× 10 12s-1,能量传递效率分别为 47.5 %和 6 6 .5 % ,并且估计在这两种核心天线中 ,类胡萝卜素分子和叶绿素a分子的外周间距分别约为 0 .110nm和 0 .0 85nm。

时间分辨荧光光谱在反应机理研究中的应用

分子的荧光强度与激发态的分子数目成正比,荧光强度的衰减速率反映了分子在激发态的停留时间。当激发态的分子发生了化学反应或分子间的能量转移等过程时,分子荧光强度的衰减速率将发生变化。因此,研究荧光强度随时间的变化能够获得反应物分子在激发态发生化学反应的速率、反应物分子与猝灭剂分子的相互作用、溶剂对反应的影响等反应动力学信息。自时间相关单光子技术出现以来,时间分辨荧光光谱被广泛应用于溶液中生物化学反应的机理研究。将以凝血酶与其抑制剂达比加群的作用机理研究为例,讨论时间分辨荧光光谱在研究蛋白质与药物分子、多肽与DNA等生物化学反应动力学过程中的应用。

含芘手性探针分子与蛋白质作用机理的时间分辨荧光光谱研究

采用时间分辨荧光光谱等手段研究了手性探针分子 L-[4-( 1 -芘基 ) ]丁酰基苯丙氨酸 ( PLP)与溶菌酶( Lys)、牛血清白蛋白 ( BSA)和人血清白蛋白 ( HSA)的结合过程及机理 ,探讨了三氯六氨合钴 ( Co HA)对不同复合体系内芘基的荧光猝灭作用 .结果表明 ,PLP在与血清白蛋白的结合过程中是以芘基插入到血清白蛋白疏水空腔中的方式与蛋白质结合的 ;而 PLP与

人体鼻咽组织的时间分辨自体荧光光谱研究

实验研究了在397 nm半导体脉冲激光激发下,人体离体鼻咽正常和癌变组织在600 nm荧光发射波长处的时间分辨自体荧光光谱特性。利用双指数衰减方程对时间分辨自体荧光光谱进行拟合后,获得相应的荧光强度随时间的指数衰减方程以及荧光平均寿命。人体鼻咽癌变和正常组织在600 nm处的自体荧光平均寿命分别为(2.94±0.51)ns和(4.29±0.71)ns,两者之间存在显著的差异。应用时间分辨光谱技术的诊断灵敏度和特异性分别为75%和100%。初步表明了时间分辨自体荧光光谱在早期鼻咽癌诊断的应用价值,该方法可望与传统的稳态荧光光谱结合起来,进一步提高早期鼻咽癌荧光诊断的准确率。