负载型蒙脱土催化芦竹碱的微波合成

以吲哚(1)、甲醛(2)和二甲胺(3)为原料,固载蒙脱土(MMT)/路易斯酸(L)为催化剂,通过微波辐射合成了芦竹碱(4),其结构经1H NMR确证。考察了MMT/L、反应温度、反应时间、溶剂和物料比r[n(1)∶n(2)∶n(3)]对4产率的影响。结果表明:在最优反应条件[甲醇为溶剂,MMT/Zn Cl2为催化剂,MMT/Zn Cl218 mg,1 1mmol,r=1.0∶1.3∶1.3,于50℃反应10 min]下合成4,产率93.8%。MMT/Zn Cl2循环使用3次,4产率60.0%

超声辅助法合成芦竹碱

以二甲胺、甲醛及吲哚为原料,对超声条件下合成芦竹碱的方法进行研究,考察催化剂、溶剂、温度、超声时间、原料物质的量之比等对产率的影响。实验结果表明:在反应温度45℃,超声时间5min,乙酸作催化剂,二甲胺、甲醛、吲哚和催化剂物质的量之比为2.0∶2.0∶1.0∶2.5的最优条件下,芦竹碱的产率为98.4%,并通过红外、核磁等对产物进行表征。对反应进行了放大,结果表明反应在十克级产率未明显下降。与现有合成芦竹碱的方法相比,超声辅助法合成芦竹碱具有操作简便、收率高、用时短等优点,有潜在的应用前景。

新型植物源农药芦竹碱的应用与合成研究

介绍了新型植物源农药芦竹碱的应用与合成。以吲哚和二甲胺、甲醛为原料,在乙酸催化下合成了芦竹碱。通过正交实验给出最佳合成条件:反应时间6h,反应温度40℃,二甲胺与吲哚的摩尔比为0.9∶1,甲醛与吲哚的摩尔比为1.2∶1,乙酸与二甲胺的摩尔比为2.5∶1,芦竹碱收率95.6%。

芦竹碱法合成DL-色氨酸

以芦竹碱和海因为原料,经缩合、水解合成DL-色氨酸,收率达41.6%。缩合反应的最佳工艺条件为:反应时间5 h、碘甲烷与芦竹碱的摩尔比为1.2∶1、乙醇钠与芦竹碱的摩尔比为0.8∶1、原料芦竹碱与海因的摩尔比为0.9∶1;水解反应的最佳工艺条件为:NaOH浓度为1.5 mol/L、水解时间10 h、吲哚甲基海因的浓度为0.2 mol/L、温度为100℃。

芦竹碱分子的密度泛函理论研究

用密度泛函理论,在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了芦竹碱分子的结构,给出了分子的键长、键角、二面角等参数,并对其进行了前线轨道分析和自然电荷分析,揭示了前线轨道、电荷分布与反应活性之间的关系.

芦竹碱合成新工艺的研究

报道了芦竹碱新的合成方法,由吲哚与甲醛和二甲胺缩合而制得芦竹碱,经重结晶后其含量为98％。收率为95％。

相溶解度法研究羟丙基-β-环糊精对芦竹碱的增溶作用

目的:研究羟丙基-β-环糊精对芦竹碱的增溶作用。方法:以芦竹碱为对照品,采用紫外分光光度法,建立芦竹碱的含量测定方法。通过相溶解度法讨论羟丙基-β-环糊精对芦竹碱的增溶作用。结果:在水溶液中,芦竹碱的溶解度随羟丙基-β-环糊精浓度的增加而呈线性增加,相溶解度曲线为AL型。结论:羟丙基-β-环糊精与芦竹碱形成1:1型包合物。羟丙基-β-环糊精对芦竹碱最大增溶倍数为4.74倍,增溶效果较好。

芦竹碱类化合物防污活性的定量构效关系研究

用密度泛函理论和线性回归方法对6种新合成的芦竹碱类化合物进行了结构与防污活性研究,发现该类防污剂的防污活性由HOMO轨道的能量决定,并且辛醇-水分配系数()是影响化合物活性的关键因素。

芦竹碱和头孢氨苄PVC膜电极的研制及应用

芦竹碱又名禾草碱(Gramine),存在于芦竹、虉草、羽扁豆、麦芽、排钱草中。清热泻火,主治热病烦渴、风火牙痛、小便不利,且有拟胆碱作用,可降低肾上腺素对芽压、平滑肌的影响。芦竹碱在植物的生长发育过程中起着重要的生理作用。在大麦萌血时,芽、叶中的芦竹碱,随着大麦的生长,逐渐代谢为色氨酸和其它吲哚类衍生物。

HPLC法测定芦竹碱

采用Hypersill BDS C18色谱柱,以磷酸二氢钠缓冲液/甲醇(70:30,v/v)为流动相,流速0.8 mL/min,275 nm为检测波长,pH=2.4～2.5,建立测定芦竹碱的高效液相色谱法。进样量1～13μg的范围内线性关系良好(r=0.9998)。RSD不大于0.66%。回收率98%～102%,方法操作简单,分析速度快、准确,适用于芦竹碱的产品质量控制分析。

以酸性离子液体为催化剂的芦竹碱合成

以1-甲基咪唑为原料,经1-溴丁烷N-烷基化,再与H2SO4进行阴离子交换得到酸性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([bmim]+HSO-4),并以此为催化剂研究了以吲哚为原料的芦竹碱的合成,收率可达81.6%,催化剂连续使用4次收率基本维持不变。研究结果表明,在芦竹碱的合成反应中离子液体催化剂相比质子酸催化,具有环境友好,催化活性可接受,可重复利用的优良性能。

七元瓜环与芦竹碱的主客体相互作用

利用紫外可见吸收光谱法和荧光光谱法分别考察了七元瓜环(Q[7])与芦竹碱(Gramine)在溶液中的主客体相互作用;考察了p H值对主客体相互作用的影响,并利用摩尔比法和Job法计算了主客体相互作用的作用比以及稳定常数;利用等温量热滴定法进一步考察了Q[7]与Gramine主客体相互作用的热力学参数。实验结果表明Gramine与Q[7]在很宽的p H介质条件下(2<p H<10)都能发生主客体相互作用,在酸性、中性水溶液中形成2∶1的主客体配合物,而在碱性溶液中则形成1∶1的主客体配合物。Gramine与Q[7]的主客体相互作用过程主要是以焓驱动为主的过程。相溶解度实验的结果表明当Q[7]的浓度为1.0×10^(-3)mol·L^(-1)时,可使Gramine的溶解度增大82倍。

芦竹碱及其类似物合成方法的比较研究

目的比较两种方法合成芦竹碱及其类似物的优缺点。方法分别用两种方法合成芦竹碱及其两种类似物。结果用氯化锌催化后,产率提高,反应时间由10个小时缩短到90min,反应温度由50~60摄氏度变为室温下进行。

芦竹碱PVC膜电极的研究

本文研制出以芦竹碱－四苯硼钠为电活性物的ＰＶＣ膜电极。在ｐＨ２．０～７．０水浴液中，电极的残性响应范围、平均斜率和检出下限分别为６．３×１０￣５～１．０×１０￣（－２）ｍｏｌ／Ｌ、５７ｍＶ／△ＰＣ和２．２×１０￣（－５）ｍｏｌ／Ｌ．电极响应速度快，稳定性好，可用于快速测定植物中芦竹碱的含量，方法准确可靠。

芦竹碱及其衍生物的合成研究

目的:通过曼尼希法和路易斯(Lewis)酸催化法合成芦竹碱,比较两种合成方法优劣。方法:通过正交试验考察反应物料比(吲哚:乙酸)、反应时间以及反应温度对曼尼希法合成芦竹碱的产率影响;考察反应溶剂、反应时间以及催化剂对Lewis酸催化法的影响。并研究不同底物对芦竹碱衍生物的合成影响。结果:曼尼希法合成芦竹碱,55℃时,n(吲哚):n(乙酸)=1:2反应12 h最佳,产率为88.5%。Lewis酸催化法的最佳条件是以乙醇为溶剂,ZnCl2为催化剂反应120 min,产率为93.1%。结论:Lewis酸催化法合成芦竹碱优于曼尼希法。Lewis酸催化法合成芦竹碱衍生物的结果表明,参与反应胺的位阻越大,产率越低;吲哚上引入供电子基可使产率提高,吸电子基的引入则会降低产率。

综合化学实验:5-溴-1-甲基芦竹碱衍生物的制备和表征

设计了题为“5-溴-1-甲基芦竹碱衍生物制备和表征”的综合实验,以5-溴吲哚为原料,经Hofmann烷基化反应和Mannich反应成功制备重要中间体5-溴-1-甲基芦竹碱,然后与不同的酸反应制备系列5-溴-1-甲基芦竹碱衍生物。结合化合物合成及表征,既能提高学生的综合实验能力,又能培养其对科学研究的兴趣和创新探索的精神。

微波辅助法合成芦竹碱

[目的]研究芦竹碱的微波辅助合成方法。[方法]以吲哚和二甲胺、甲醛为原料,使用乙酸作为催化剂,以微波辅助方法合成芦竹碱,考察了催化剂、溶剂、温度、反应时间、原料摩尔比对产率的影响。[结果]产率最高达到98.1%,产物通过红外、核磁进行表征。[结论]微波辅助法合成芦竹碱操作简便、收率高、用时短、符合绿色化学的要求。

芦竹碱对2,4-二硝基氯苯诱导的特应性皮炎小鼠模型的机制

目的:探讨芦竹碱对2,4-二硝基氯苯(DNCB)诱导的特应性皮炎(AD)小鼠模型的药效及其潜在作用机制。方法:分别设立正常组,模型组,地塞米松组(0.05 g·kg^(-1)),芦竹碱高、低剂量(0.12,0.06 g·kg^(-1))组,除正常组外,其余各组均用DNCB刺激。在DNCB刺激后的13 d各组给予相应药物,治疗后观察皮损变化,测量各组皮肤厚度、水分含量,皮肤经皮水分丢失(TWEL);苏木素-伊红(HE)染色观察皮损组织病理形态学改变,流式细胞术分析药物对脾脏CD4^(+)/CD8^(+)比值的影响,酶联免疫吸附测定法(ELISA)检测血清中免疫球蛋白E(IgE),白细胞介素(IL)-4,IL-6水平的变化;微板法检测血清中肝肾功能相关指标丙氨酸氨基转移酶(ALT),天冬氨酸氨基转移酶(AST),血尿素氮(BUN),血清肌酐(CRE)的变化;实时荧光定量聚合酶链式反应(Real-time PCR)检测皮损中炎症因子γ-干扰素(IFN-γ),IL-13,IL-17,IL-1β,IL-6和肿瘤坏死因子-α(TNF-α)的mRNA表达水平;蛋白免疫印迹法(Western blot)检测皮损中核转录因子-κB(NF-κB)和NF-κB抑制蛋白α(IκBα)的表达。结果:与正常组比较,模型组皮损出现水肿、红斑、结痂伴有搔抓,皮损组织可见淋巴细胞、中性粒细胞浸润,皮损厚度增加,皮肤水分含量降低,经皮水分丢失显著升高(P<0.01),脾脏指数和脾脏CD4^(+)/CD8^(+)T淋巴细胞的比值明显升高(P<0.05),皮损组织中IFN-γ,IL-13,IL-17,IL-1β,IL-6和TNF-α的mRNA表达明显升高(P<0.05),血清中IgE,IL-4,IL-6含量明显升高(P<0.05),皮损组织中IκBα和NF-κB蛋白表达明显升高(P<0.05);与模型组比较,地塞米松组和芦竹碱各剂量组皮损红斑、鳞屑及痂均有不同程度的减轻,炎症细胞浸润明显减少,抑制皮肤增厚,升高皮肤水分含量,降低经皮水分丢失,降低脾脏指数和脾脏CD4^(+)/CD8^(+)T淋巴细胞的比值,降低皮损中炎症因子的mRNA表达,降低血清中IgE及炎症因子含量,降低皮损中IκBα和NF-κB蛋白表达,尤其以地塞米松组和芦竹碱高剂量组最为明显(P<0.05,P<0.01)。结论:芦竹碱能够通过IκBα/NF-κB信号通路抑制相关炎症因子的表达以及调节AD小鼠免疫功能发挥治疗作用,是治疗AD的潜在药物。

氨基磺酸催化吲哚Mannich反应绿色合成芦竹碱

【目的】介绍芦竹碱的一种绿色合成方法。【方法】固体酸氨基磺酸作催化剂，吲哚、甲醛、二甲胺3组分在水溶液中发生Mannich反应，30-40℃下合成芦竹碱。【结果】经过实验优化了反应条件，产物经Ms和1HNMR得到确认，产率达82％。【结论】该方法绿色环保，成本低，产率高，条件温和，工艺简单，适合工业化生产。