经Meerwein芳基化法合成花青醛的工艺研究

3-异丙基苯胺经亚硝酸钠和氟硼酸重氮化制备间异丙基苯基氟硼酸重氮盐,然后在三氯化钛的催化下与巴豆醛发生Meerwein芳基化反应,生成花青醛,产物结构分别通过IR、1H NMR、MS表征。考察了Meerwein芳基化反应的摩尔比、温度和时间对收率的影响。结果表明,最佳反应条件为:n(氟硼酸重氮盐)∶n(巴豆醛)∶n(三氯化钛)=1∶1. 4∶2. 1,温度30℃,时间3 h。在该条件下,由氟硼酸重氮盐到花青醛的收率为78%。

花青醛的合成工艺优化

以3-异丙基苯乙酮(1)为原料,经3步反应合成了花青醛[3-(3-异丙基苯基)丁醛(4)],并优化了反应条件。确定合成3-(3-异丙基苯基)-2-丁烯酸乙酯(2)的最优条件为:n(1)/n(磷酰基乙酸三乙酯)/n(氢化钠)=5/6/6,于室温反应12 h,收率84.5%;合成3-(3-异丙基苯基)-1-丁醇(3)的最佳条件为:n(2)/n(硼氢化钠)/n(六水合二氯化钴)/n(二异丙基胺)=10/20/1/2,于55℃反应24 h,收率87.8%;合成4的最优条件为:n(3)/n(乙酸酐)/n(亚硝酸钠)=5/4/15,投料顺序为:乙酸酐、3、亚硝酸钠,反应时间为2 min,收率91.0%。产物结构经1 H NMR,13 C NMR和MS(ESI)确证。

反相高效液相色谱法分离分析花青醛和巴豆醛

建立了花青醛和巴豆醛的反相高效液相色谱分离分析方法。考察了缓冲盐的种类、浓度和pH等色谱条件对分离分析的影响。以甲醇-15 mmol/L磷酸二氢钠(pH 6.5)为流动相,在C18色谱柱上,采用梯度洗脱,花青醛和巴豆醛的分析时间在6 min内。花青醛和巴豆醛分别在0.4～1 500μg/mL和0.2～1 500μg/mL范围内线性关系良好(r^2≥0.9971),检出限(信噪比为3)分别为100 ng/mL和50 ng/mL;样品的加标回收率为98.0%～100.2%,相对标准偏差为0.5%～1.4%。该方法操作简单、快速、准确可靠,用于实际样品的分析时,获得了令人满意的结果。

气相色谱法测定花青醛的含量

采用气相色谱法(GC)测定了花青醛含量.花青醛质量浓度在0.2~1.8 g/mL范围内与峰面积呈良好线性关系,线性方程为y=5884.7x-264.62(r^(2)=0.9961).检出限(信噪比为3)和定量限(信噪比为10)分别为0.02 g/L和0.05 g/L.添加3个浓度水平的回收率为95.5%~101.5%,相对标准偏差为0.74%~2.91%.将此方法应用于3批实际样品分析,获得了令人满意的结果.