壳聚糖钯(0)配合物催化Heck芳基化反应研究

以天然高分子壳聚糖为载体 ,室温下通过与氯化钯乙醇溶液作用制得壳聚糖负载氯化钯黄色粉末 ,再在乙醇溶液中回流还原 ,制得了壳聚糖钯 ( 0 )配合物催化剂 ,研究了其对碘代苯与丙烯酸Heck芳基化反应的催化性能 .结果表明该催化剂具有较高的催化活性和立体选择性 ,可高转化率、高产率地合成反式苯丙烯酸 ;通过简单的过滤、溶剂洗涤回收催化剂 ,并能多次重复使用 .

蒙脱土负载Cu^＋催化含氮杂环化合物的N-芳基化反应(英文)

通过简单的离子交换法制备出蒙脱土(MMT)负载Cu+催化剂,采用X射线衍射,X射线光电子能谱,扫描电子显微镜和X射线能量色散谱等技术对催化剂样品进行了表征.结果表明,Cu+已经成功的插入到蒙脱土层间.在芳基氯或芳基溴与含氮杂环化合物的N-芳基化反应中,催化剂显示出高的催化活性,且可通过简单的过滤分离出该催化剂,重复使用4次其活性无明显降低.

相转移催化剂作用下的二茂铁芳基化反应

在以季铵盐为催化剂，盐酸介质中，用芳基重氮盐与二茂铁反应，高收率地合成了一系列带活泼官能团的芳基二茂铁：对－二茂铁基苯甲酸，间－二茂铁基苯酚，对－二茂铁基苯酚，邻－二茂铁基硝基苯，对－二茂铁基硝基苯，间－二茂铁基硝基苯，其中前三个未见文献报道．这些二茂铁衍生物都是合成二茂铁非线性光学材料，热致液晶材料的重要中间体．

乙二胺改性氯球负载Pd(0)配合物催化剂对Heck芳基化反应的催化性能

以乙二胺改性氯球为载体,在乙醇中与氯化钯反应和用KBH4还原,制备了乙二胺改性氯球负载Pd(0)配合物催化剂;考察了催化剂的制备条件、温度、溶剂、碱等因素对碘代苯和丙烯酸的Heck芳基化反应性能的影响.实验结果表明,乙二胺改性氯球负载Pd(0)配合物催化剂具有较高的催化活性和突出的重复使用性能;在Bu3N为缚酸剂、反应温度90℃、N-甲基吡咯烷酮为溶剂的条件下,各取代碘代苯(富电子或缺电子基团)能与丙烯酸或丙烯酸乙酯在1.0～5.0 h内完成Heck芳基化反应;在碘代苯与丙烯酸的反应中,催化剂重复使用17次时还能保持较高的催化活性;采用吡啶为碱源时,催化剂对Heck芳基化反应无催化活性.

过渡金属催化的羰基化合物及含酸性氢化合物的α-芳基化反应

对钯等过渡金属催化的羰基化合物及含酸性氢化合物的α-芳基化反应的研究进展进行了论述。随着大位阻、富电子烷基膦和氮杂环卡宾(NHC)为配体的催化体系的出现,该类反应的底物已从酮扩展到醛、酯、酰胺以及含酸性氢的化合物如丙二酸酯、硝基化合物、腈、砜等。

氧化镁负载三聚氰胺缩甲醛树脂—钯配合物的合成及其催化Heck芳基化反应性能

以MgO作为固载材料 ,制备了氧化镁负载三聚氰胺缩甲醛树脂—钯配合物催化剂。研究了催化剂的制备条件以及原料配比、反应温度、缚酸剂用量和催化剂用量等因素对碘代苯与丙烯酸的Heck芳基化反应性能的影响。结果表明 ,在此催化剂作用下 ,碘代苯与丙烯酸反应具有较好的立体选择性 ,只生成反式苯丙烯酸 ;在优化的反应条件下 ,可获得 76 .4 %的分离产率。

钯催化丙烯酰胺与芳基碘在水相中的芳基化反应

在催化量的醋酸钯、澳化四丁基铵和碳酸钾的存在下,丙烯酰胺与芳基碘在净水相中顺利地进行了芳基化反应.研究表明,在此条件下,该反应的产率较高,并具有良好的立体选择性.

微波辅助含氮杂环的N-芳基化反应

目的 用微波反应合成N -芳基杂环化合物。方法 在无溶剂条件和用过渡金属催化剂CuI和相转移催化剂TEBA存在的情况下 ,通过微波辐射辅助合成N -芳基杂环化合物。结果 合成了 11个N -芳基杂环化合物 ,并经1HNMR、13 CNMR、MS确证结构。结论 微波辅助含氮杂环的N -芳基化反应与传统的加热方法相比 ,具有简单、快速、安全和高效等特点。

Meerwein芳基化反应(Ⅰ)——N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺的芳基化

Meerwein芳基化反应是在烯键上导入芳基的一种重要方法: ArN_(2)Cl+RCH=CHZ氮盐→ArCR=CHZ+ArCHRCHClZ化合物RCH=CHZ中Z为电子取代基时,反应容易进行,Z为OAc、OR时,也可以起芳基化反应,但烯胺(Z=NR2)与芳基重氮盐作用,只得到偶联产物。 烯胺与N,N-二烷基苯胺为插烯物(Vinglogs),由于氮原子上的未共电子对与π键共轭,使烯键或苯环碳原子上电子密度增加,容易起偶联反应,在烯胺氮原子上导入酰基使未共电子对与碳碳双键的共轭作用减弱,阻止偶联反应的进行,有可能实现双键碳原.

锰(Ⅲ)或铈(Ⅳ)引发下β-二羰基化合物的芳基化反应(Ⅱ)

在Mn(OAc)_3-H_3PO_4作用下,乙酰丙酮和稠环芳烃发生反应,生成3-芳基-2,4-戊二酮。反应可能通过·CH(COCH_3)_2自由基进行的。(NH_4)_2Ce(NO_3)_6也能引起这种反应。乙酰乙酰胺及其N-甲基衍生物在Mn(OAc)_3作用下,也能发生芳基化反应。

活泼亚甲基化合物的芳基化反应

本文介绍了不同活性的卤代芳烃与活泼亚甲基化合物的芳基化反应。具有强吸电子基团的卤代芳烃与活泼亚甲基化合物在温和的条件下发生反应。没有强吸电子基团的卤代苯与活泼亚甲基化合物在没有催化剂存在时不发生反应,而在铜盐催化下反应顺利进行。

钯催化丙烯酸丁酯与芳基碘在水相中的芳基化反应

丙烯酸丁酯与芳基碘的芳基化反应,在催化量的醋酸钯、溴化四丁基季铵盐的存在下,用K2CO3作为碱,在净水相中能顺利进行,并以良好的产率得到相应取代的反式肉桂酸丁酯.

铜催化的N-和O-芳基化反应的配体依赖性选择替代机制的解释

带有邻菲罗啉配体铜-碘复合物催化的胺醇与碘苯的乌尔曼型反应中依赖配体的选择性机制被单电子转移和碘原子转移机制。我们研究表明选择性、氧化加成／还原消去机制也可以解释选择性。

可循环疏水性铜酞菁催化咪唑的N-芳基化反应

研究了二价铜酞菁(CuPc)催化咪唑与芳基碘或溴的N-芳基化反应.结果表明,CuPc表现出高的催化活性,并且能够重复使用3次活性无明显降低.采用傅里叶变换红外光谱、X射线光电子能谱和紫外-可见光谱对催化剂样品进行了表征.

碘化亚铜/乙二胺催化氮杂环化合物的N-芳基化反应

以碘化亚铜/乙二胺为催化体系,研究了卤代芳烃和氮杂环化合物的Ullmann反应。结果表明,氮杂环化合物的pKa越小,芳基化反应越容易进行,p-π共轭形成的富电子卤代芳烃有利于反应,非p-π共轭的富电子卤代芳烃使反应变难。

水相中底物促进的铜催化氨基醇N-芳基化反应(英文)

在水相体系中, 利用铜催化一系列氨基醇类底物(1.2 mmol)与碘代芳烃(1.0 mmol)进行N-芳基化反应. 由于氨基醇具有双齿配位及相转移催化能力, 该反应利用氨基醇类底物自身的促进作用, 在不使用外加配体与相转移催化剂的温和条件下以高收率获得了氨基醇N-芳基化产物(64% 93%).

钯催化的7-氮杂吲哚的3位芳基化反应

7-氮杂吲哚是一类重要的杂环类化合物,具有特殊的理化和药理性质,在医药、农药、及食品等领域都有着广泛用途.以7-氮杂吲哚为底物,在钯催化下,通过与芳基硼酸反应合成多种C3位芳基取代的7-氮杂吲哚衍生物,探索了一条钯催化的7-氮杂吲哚C3选择性芳基化反应的路线,该方法从易得的N未保护的7-氮杂吲哚出发,合成路线简洁,产率中等至优.建立了7-氮杂吲哚化合物向下游重要生物活性分子转化的方法体系和理论基础.

Cu^(x+)催化的N-芳基化反应研究进展

N-芳基胺和N-芳基含氮杂环化合物广泛应用于生化、药物、光电转化材料。对Cux+催化的N-芳基化反应研究进展进行了综述,指出研发高效、通用、价廉易得的配体是Cux+催化N-芳基化反应的发展方向。

芳环C—H键直接芳基化反应研究进展

过渡金属催化的C-H活化反应是当前有机化学极具挑战性的重要研究课题之一,其中芳环C-H直接芳基化反应占有重要地位.近年来人们对此进行了大量研究,并取得了瞩目的研究成果.芳环C-H直接芳基化反应分两大类:芳环C-H与卤代烃的反应以及与金属有机试剂的反应.为提高芳环C-H的反应活性,在芳环上需要引入导向基团,OH、CONR_2、COR、C=N-R以及吡啶、咪唑、噻唑等含氮杂环均为良好的导向基团.研究发现,Ru、Pd配合物是C-H活化反应常用的催化剂,其次是Rh配合物.在本实验室研究工作的基础上,综述了近几年芳环sp^2 C-H直接芳基化反应研究进展.

水相体系中咪唑与苯硼酸的N-芳基化反应

N-芳基咪唑类化合物是一类重要的化合物,常见于一些药物分子中.以咪唑与苯硼酸的N-芳基化反应为模板反应,发展了一个水相体系中促进咪唑与苯硼酸N-芳基化反应的催化体系.通过对聚乙二醇和催化剂用量、聚乙二醇种类、催化剂种类的研究,得出了咪唑与苯硼酸反应的最佳反应条件为以Cu2O(20mol%)为催化剂,以H2O(3mL)和聚乙二醇400(3g)为反应溶剂,室温下,反应24h.