四甲基吡嗪桥联的芳基钌配合物的电化学性质

选择含N配体四甲基吡嗪,合成和表征了芳基钌配合物{[Ru(Cym)Cl2]2TMP}(arene=Cymene,L=2,3,5,6-Tetramethylpyrazine)。采用多种电化学方法,如循环伏安扫描法,常规脉冲伏安法,计时电流法和计时电量法研究这种钌配合物的电化学行为,测出电极反应的热力学和动力学参数,如电子转移数(n)、,扩散系数(D)和电子转移系数(α),并推导出电极的机理。

类姜黄素-芳基钌配合物的合成、结构和光照激活抗癌活性

合成了3种含姜黄素衍生物(L^(1)~L^(3))和1,3,5-三氮杂-7-磷金刚烷(PTA)配体的芳基钌配合物[(η^(6)-p-cymene)Ru(L)(PTA)]PF6(1~3,L=L^(1)~L^(3)),通过X射线单晶衍射、核磁共振波谱、高分辨质谱、元素分析等方法表征了这些配合物的结构,并用MTT法研究了它们在λ>400 nm的光照辅助下对Hep G2人肝癌细胞的增殖抑制活性。结果表明,这3个配合物均为半三明治型结构;光辅助下,配合物抗癌活性明显提高,其中配合物3对HepG2细胞的IC50值从(60.3±1.1)μmol·L^(-1)降低至(45.0±6.1)μmol·L^(-1)。说明光照可以有效提高此类配合物的抗肿瘤活性。

2-甲酰噻吩缩氨基硫脲及其芳基钌配合物的合成、结构与抗癌活性研究

合成了2-甲酰噻吩缩氨基硫脲化合物L1,L2和它们的芳基钌配合物[(η6-p-cymene)RuII(TSC)Cl]Cl(1:TSC=L1,2:TSC=L2),其结构经1H NMR,MS和元素分析确认.通过单晶培养得到了1的晶体,并测定其晶体结构.凝胶电泳实验表明,L1和L2与1和2对pBR322质粒DNA存在不同的作用机理.采用MTT法测定了这些化合物对3种人体肿瘤细胞株(SGC7901,BEL7404和CNE-1)的细胞毒活性.其中化合物1对人鼻咽癌细胞株(CNE-1)的有较好的抑制活性,其IC50值为27.8μmol L-1.

1,10-邻菲啉衍生物钌配合物的合成、表征及与DNA和BSA的相互作用

通过2-(4-吡啶)-咪唑[4,5-f]-1,10-邻菲啉(L_1)与[Ru(η~6-cymene)(μ-Cl) Cl]_2反应合成了3种新型芳基钌配合物,并利用新配体2-(4-咪唑基苯基)咪唑[4,5-f]-1,10-邻菲啉(L_2)与RuCl_3反应合成了配合物4.利用核磁共振波谱、质谱等对配合物进行了表征.通过紫外光谱和圆二色谱研究了配合物在缓冲溶液中的稳定性及与CT-DNA的相互作用,利用荧光光谱研究了配合物与牛血清蛋白的作用,用乌氏黏度计测试了配合物对DNA黏度的影响,并通过荧光光谱、凝胶电泳研究了配合物4在不同pH条件下的荧光响应及与pBR322 DNA的作用.结果表明,配合物通过嵌入的方式与DNA作用,并对DNA的二级结构产生影响;配合物1～4均可与牛血清蛋白的一个位点发生相互作用并使其发生静态荧光猝灭.配合物4在光照条件下有活性氧生成,可以使pBR322 DNA断裂并在酸性溶液中荧光增强.