大颗粒FCC汽油芳构化催化剂烧碳再生动力学研究

采用微型固定床反应器和气相色谱联合装置,研究了大颗粒FCC汽油芳构化催化剂的烧碳再生动力学和再生产物中CO2与CO的摩尔比。结果表明,大颗粒FCC汽油芳构化催化剂的烧碳反应速率与碳含量和氧分压的关系符合一级反应规律;但由于受内扩散的影响,其烧碳反应速率仅为本征烧碳反应速率的60%左右。在600℃～720℃再生产物中CO2/CO摩尔比随再生温度的增加而减小,720℃以后,该比值显著增大;随着氧分压的增加,CO2/CO摩尔比直线增加。

大颗粒FCC汽油芳构化催化剂表面烧焦过程的数值模拟

综合考虑化学反应速率、内扩散和反应热的影响,建立单个催化剂颗粒表面烧焦过程的数学模型,模拟研究了粒径1 000μm的球形催化剂的表面烧焦过程。研究表明,650℃再生,化学反应速率为控制步骤,催化剂的再生过程符合整体反应模型;800℃再生,内扩散影响严重,碳含量、氧分压沿径向变化剧烈。再生温度升高,催化剂颗粒的瞬时温升增大;催化剂初始碳含量越高、CO2/CO摩尔比越大,催化剂颗粒的瞬时温升越大,但再生过程所需时间增加;催化剂颗粒的径向温度分布均一。在排除外扩散影响的条件下,反应气速对再生过程影响很小。

正己烷芳构化催化剂研究新进展

在传统的双功能重整催化剂上，由于双功能的脱氢环化机理和加氢裂化副反应，正己烷芳构化生成苯的选择性低。已发现的对该反应活性和选择性均高的新型催化剂为Ｐｔ／ＫＬ沸石和Ｐｔ／Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ，它们的载体都是固体碱。在Ｐｔ／ＫＬ沸石上发现金属－载体的强相互作用，它对正己烷的芳构化性能可以用铂的高分散度和高电子密度及Ｌ沸石特殊孔道对反应物分子的约束和闭环预组织作用来解释。烯烃在固体碱上顺反异构化产物中，高的顺式异构体对反式异构体比率有利于形成适合闭环的分子构型，可以用来解释Ｐｔ／Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ的芳构化性能。固体碱是值得进一步研究的链烷烃芳构化催化剂载体。

日本开发低碳烃芳构化催化剂

日本明电舍公司开发了低碳烃芳构化制BTX用金属杂原子分子筛负载Mo和Ag催化剂（WP2009004843，公开日2009年1月8日），其特点是具有较快的反应速率以及较高的苯和甲苯收率。催化剂制备方法是用分子直径大于分子筛孔径且同时带有氨基和直链烃基团的硅烷化合物对分子筛进行改性，然后将Mo和Ag负载在分子筛上。

凝析油芳构化催化剂及其应用

中海油天津化工研究设计院发明了适用于凝析油芳构化生产芳烃的催化剂（CN101367048，公开日2009年2月18日）。该催化剂在纳米HZSM-5分子筛基础上进行改性，用含贵金属Pt的溶液浸渍纳米HZSM-5分子筛，干燥、焙烧后，对分子筛进行水热处理；经处理后的改性纳米HZSM-5分子筛和二氧化钛、拟薄水铝石粉碎后混合，

轻烃在HZSM-5催化剂上芳构化的研究进展

综述了轻烃芳构化催化剂的研究进展,分析比较了各种改性HZSM-5催化剂的特点,讨论了HZSM-5催化剂失活的原因。认为对纳米HZSM-5分子筛进行改性将是轻烃芳构化催化剂今后发展的趋势。

LAC型催化剂在20kt/a芳构化装置上的应用及改进

介绍了LAC型直馏汽油芳构化催化剂的性能特点,及其在广西田东石油化工总厂20kt/a直馏汽油芳构化装置的装填使用和运行情况。标定数据表明,LAC型芳构化催化剂具有很高的活性和稳定性,所产汽油辛烷值(RON)大于90,是90#无铅汽油的优良调合组分,产品收率(液化气+汽油)达93.29%。对操作方案和部分管线改造后,确保反应周期达15天,有效解决了反应器阀门泄漏问题,氮气消耗量从95040m3/a降为500m3/a仅为原来的0.5%;催化剂再生时间从144h降为72h;催化剂再生用电1.75×105kWh/a,仅为原来的50%,节约操作费用1.02×106元/a。

甲烷芳构化中催化剂的研究进展

苯(Benzene)、甲苯(Toluene)、二甲苯(Xylene)的混合物简称为BTX,其为石油化工行业一种重要的原料。近年来工业上芳烃生产原料的主要成分为C4-C12的烷烃或单烯烃化合物,主要生产工艺包括催化重整、甲苯歧化、二甲苯异构化、烷基转移、芳烃抽提、轻烃芳构化等工艺。甲烷芳构化分为有氧芳构化和无氧芳构化。本文对甲烷无氧芳构化中催化剂的研究进展进行了梳理与总结。

Cu-Zn/HZS M-5催化剂上甲烷与丙烷的共活化

研究了xCu 6 %Zn/HZSM 5 (x =0～ 0 9% )系列催化剂对甲烷和丙烷混合气体无氧芳构化反应的催化性能 .结果表明 ,在此系列催化剂上 ,丙烷促进了甲烷的活化 ,使之参与到芳烃的形成过程中 .在 6 0 0℃和甲烷 /丙烷摩尔比为 1 0的条件下 ,0 7%Cu 6 %Zn/HZSM 5催化剂表现出最佳活性 ,甲烷转化率达到 36 % ,芳烃选择性达到 85 7% .这说明在Zn/HZSM 5中添加第二组分Cu有助于提高催化剂的活性和稳定性 .考察了反应时间和甲烷 /丙烷摩尔比对甲烷和丙烷转化率及产物分布的影响 .13 CH4同位素示踪实验发现13 C进入到了C6H+ 6,C7H+ 8和C8H+ 10 碎片中 ,这进一步证实甲烷参与了芳烃的形成 .

L沸石的合成及其在催化方面应用的研究进展

介绍了L沸石的合成及其在催化方面应用的最新研究进展。重点介绍了载铂L沸石作为重整催化剂对正己烷芳构化反应高活性高选择性的不同解释,以及改性方法,同时也介绍了L沸石在加氢裂化方面的应用和稳定化处理,以及在芳烃卤化方面的应用。

甲醇制芳烃技术的发展现状

甲醇制芳烃技术(MTA)以ZSM-5分子筛为催化剂,通过负载改性元素和增大晶体粒度来提高催化剂对芳烃的选择性和水热稳定性,积炭是催化剂失活的主要原因。MTA反应机理的核心是C—C键的形成机理,比较被认可的有氧鎓离子机理和烃池机理。国内外MTA技术多处于实验室研究阶段,清华大学和中国科学院山西煤化所开发的MTA技术已成功进行工业试验。

最新专利文摘

一种轻烃芳构化催化剂及其制备方法 该专利涉及一种轻烃芳构化催化剂。该催化剂包括质量分数20％～75％的具有MFI结构的沸石、20％～75％的磷酸铝和0．5％～8．0％的氧化锌。该催化剂用于轻烃芳构化反应，具有较高的芳构化活性、反应过程中催化剂积碳率低、单程寿命长。

最新专利文摘

2，6-二氯苯胺的制备方法；一种烷烃芳构化催化剂及其制备方法；负载型碱金属生物柴油合成反应催化剂；

Henan Coal Chemical and Beijing University of Chemical Technology Cooperate to Develop Production of Coal-based Aromatics

The technical project for manufacture of coal-basedaromatics jointly developed by the Research Institute ofHenan Coal Chemical Group and the Beijing University ofChemical Technology has passed the mid-term assessment.The cooperative parties have acquired staged achieve-ments after carrying out enormous research work

一九九七年国家级火炬计划项目简介 国家火炬办授权发布

97D231B3600043 NKC-5碳五芳构化催化剂 该催化剂用于裂解碳5转化为苯(B)、甲苯(T)、二甲苯(X)等芳烃的反应。碳5转化率高于95％,芳烃收率可达60—70％,丹化集团公司三万吨/年装置上使用该催化剂二年多,结果表明该催化剂在活性、抗结焦能力方面均优于国外同类产品,95年被评为国家级新产品。 承担单位:天津南开大学催化剂厂 97D231B3600044 高品质H-酸 该产品是制造染料、酸性及活性染料等几大类近200个品种的母体。由于选择了能进一步提高产品质量,控制异构体生成,同时还可较大幅度的降低成本,减少环境污染的合成工艺。

增产芳烃技术进展

(上接第5期第22页)4.芳构化为获得新的芳烃来源,近年来国内外对轻烃芳构化的研究异常活跃。通过芳构化技术可将一些不宜作重整原料的LPG馏分、轻石脑油馏分、轻烯烃及天然气等轻烷烃原料转化为芳烃,从而提高这些廉价原料的利用价值。