精草铵膦与4种芳氧苯氧基丙酸酯类除草剂混配对牛筋草的防除效果

为明确芳氧苯氧基丙酸酯类除草剂与精草铵膦(glufosinate-P)混配后对牛筋草[Eleusine indica(L.)Garernt]的联合作用效果,采用茎叶喷雾法对不同混配组合进行了田间药效试验。结果表明,精草铵膦分别与精喹禾灵、精吡氟禾草灵、精噁唑禾草灵、高效氟吡甲禾灵混配对牛筋草均有不同程度的增效作用,并可延长持效期。其中10%精草铵膦450 g(a.i)/ha与17%高效氟吡甲禾灵90 g(a.i)/ha混配的效果最突出,药后30 d防效仍高达95%以上。建议在杂草生长茂盛期,按照每667 m2用水量45 L兑水稀释均匀后喷施于杂草叶片,1季可施用1~2次。

稻田稗属杂草对芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的差异敏感性及其机理

采用整株生物测定法研究了8个稗草种对芳氧苯氧丙酸酯类除草剂噁唑酰草胺和氰氟草酯的敏感性,并分析了其生理基础。基于药后25 d干质量GR50(抑制杂草干质量50%所需药剂剂量)的聚类结果显示:对噁唑酰草胺来说,稗草为敏感种群,无芒稗为不敏感种群;对氰氟草酯来说,西来稗为敏感种群,而无芒稗为不敏感种群。稗属不同种群间对2种芳氧苯氧甲酸类除草剂存在明显的差异敏感性。从保护酶活性分析,随着噁唑酰草胺或氰氟草酯处理剂量的增加和时间的延长,无芒稗、西来稗和稗茎叶中的丙二醛(MDA)含量增加,相同剂量下敏感种群的丙二醛含量高于不敏感种群。2种除草剂处理后,过氧化物酶(POD)、过氧化氢酶(CAT)和超氧化物歧化酶(SOD)活性随剂量的增加呈先上升后下降的趋势,不敏感种群上升或下降幅度均低于敏感种群,至处理结束时,不敏感种群的酶活总体高于敏感种群。2种除草剂处理后不敏感稗草种群膜脂过氧化酶活性变化幅度小、活性高,丙二醛含量低,可能是其对芳氧苯氧丙酸酯类除草剂耐药的原因。

分散型固相萃取-气相色谱串联质谱法测定食品中8种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的残留量

建立了大豆、绿茶、大米、胡萝卜、菠菜、豌豆、大蒜、草莓、蜂蜜、猪肉、鱼肉、鸡蛋等12种食品中8种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂残留量的分散型固相萃取-气相色谱串联质谱（DSPE-GC-MS/MS）分析方法。样品由含1%冰醋酸的正己烷的饱和乙腈溶液提取,分散型固相萃取法净化,采用气相色谱-串联质谱分时段反应离子监测技术进行测定,外标法定量。所有农药在10~1 000μg.L-1范围内线性良好;方法定量限（LOQ）均低于10μg.kg-1;在10、20、40μg.kg-1三个添加水平下,大豆等12种代表性基质中所有农药的平均回收率均处于70%~120%之间,RSD≤13%;该方法选择性较好,不仅能够用于多种食品基质的残留检测,而且还能较好地解决本底成分相当复杂的大蒜基质极易出现的干扰问题。

芳氧苯氧羧酸类旋光性除草剂的研究进展

综述了芳氧苯氧羧酸酯类(APP)旋光性除草剂自20世纪70年代起至今的发展过程及其主要除草剂品种。总结了芳氧苯氧丙酸酯类除草剂及其重要中间体4-芳氧基苯酚、R-2-(4-羟基苯氧基)丙酸酯主要的合成方法,展望了芳氧苯氧羧酸酯类旋光性除草剂的发展前景。

超高效液相色谱-串联质谱法同时检测水中16种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂

采用固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS）通过对固相萃取柱、洗脱液、流动相等的优化,建立了水中16种芳氧苯氧丙酸酯类（APP）除草剂的分析方法。确定以Oasis HLB为固相萃取柱、丙酮-正己烷（1∶1,V/V）为淋洗液、水-乙腈（3∶7,V/V）为流动相进行水样预处理,在最优条件下,各目标物在水中的回收率均达到74.5%～124.9%,相对标准偏差为4.2%～9.6%,线性范围为1～2 000μg/L,各目标物标准品在UPLCMS/MS系统中有效的线性相关系数（R2）达到0.998以上。该方法具有检测限低、回收率高等优点,经实际样品测试,可适用于水中16种APP类除草剂的同时检测。

芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的合成及构效关系研究

脂肪酸是植物体的重要能源。由它组成的甘油三酯可在植物种子或果实中大量储存。氧化1克脂肪酸所释放的能量相当于1克水化了的糖原所释放能量的六倍,所以在生物进化过程中脂肪被选择为贮存能量的重要方式。另外,磷脂是组成生物膜的主要成份,还有许多类脂衍生物都有重要的生理作用。

芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的研究进展

芳氧苯氧丙酸酯类除草剂是一类防除禾本科杂草的含氟、杂环、光学活性除草剂.综述了该类除草剂的种类、特点、作用机制、化学合成及开发现状,并对其未来发展方向作了展望.

气相色谱-质谱法同时测定大豆中14种苯氧羧酸类除草剂

建立了气相色谱（GC）-质谱（MS）选择离子监测（SIM）法测定大豆中14种苯氧羧酸类除草剂多残留量检测方法。本研究对样品前处理进行了优化，样品经乙腈-酸化水（含10％浓硫酸）提取，凝胶渗透色谱（GPC）和阴离子交换柱净化和富集，三甲硅基重氮甲烷（TMS）甲酯化，采用GC—MS测定并确证，最后用外标法定量。3个样品添加水平分别为0．02、0．04和0．1mg／kg,回收率在78．8％-94．3％之间，RSD〈20％。线性、回收率和检出限均符合残留分析要求。

3种苯氧羧酸类除草剂防除薇甘菊药效研究

经药剂筛选、盆栽药效比较试验和小区药效表证,结果表明:2,4 D钠盐、2,4 D丁酯2种苯氧羧酸类除草剂防除恶性杂草薇甘菊是较理想的药剂,能够有效地控制其生长和危害;施药部位以植株的中部和上部效果最好;在其药液中添加表面活性剂,能够提高杀灭薇甘菊活性;不同生长阶段的薇甘菊对苯氧羧酸类除草剂的敏感性有明显差异,以幼苗期至生长盛期防效最高,开花后耐药性明显提高;2甲4氯防除薇甘菊达不到防治上要求.

高效液相色谱-电喷雾串联质谱法快速测定纺织品中苯氧羧酸类除草剂残留量

建立了纺织品中7种苯氧羧酸类除草剂的高效液相色谱-电喷雾串联质谱(LC-ESI-MS/MS)快速检测方法。样品经甲酸酸化的丙酮溶液超声提取两次,无需其它净化过程。液相色谱使用C18反相色谱柱,流动相为醋酸铵水溶液和甲醇,在梯度条件下分析。在选择反应检测(SRM)负离子模式下进行质谱信号采集,采用两对同位素离子对进行定性和定量分析。选取3种有代表性的纺织品进行方法检出限(LOD)、定量限(LOQ)、线性、回收率和精密度的验证。方法的LOQ为0.9～2.4μg/kg;回收率为85%～106%;相对标准偏差为2%～11%。本方法简便、有效、可靠、灵敏,能够满足国际生态纺织品标准(Oeko-Tex Standard 100)的限量要求,适用于纺织品中苯氧羧酸类除草剂的日常检测及确证。

固相萃取-衍生化-气相色谱法测定血液中的3种苯氧羧酸类除草剂

建立了一种血液中2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)、2-(2,4-二氯苯氧)-丙酸(2,4-DP)和4-氯-2-甲基-苯氧乙酸(MCPA)3种苯氧羧酸类除草剂的分析方法。血样用0.1mol/L盐酸稀释后用GDX401大孔树脂吸附、用乙醚洗脱,萃取物用二氯丙醇在硫酸催化下进行酯化衍生,衍生物经气相色谱-电子捕获检测。2,4-D、2,4-DP和MCPA的检测限分别为20,8和40ng/mL。定量分析用2,4-二氯苯乙酸作内标,线性关系和回收率结果均令人满意。

固相萃取液相色谱-串联质谱法测定土壤中9种苯氧羧酸类除草剂残留量

建立了基质校正液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）同时测定土壤中9种苯氧羧酸类除草剂残留量的分析方法。样品用含1.5%甲酸的乙腈溶液超声提取两次,提取液经氨基柱净化后,使用C18色谱柱,以含甲酸的水溶液和甲醇为流动相,在梯度条件下进行分离。在多级反应离子监测（MRM）负离子模式下进行质谱数据采集,采用两对离子进行定性和定量分析。9种苯氧羧酸类除草剂在2~250μg/L浓度范围内呈线性关系,相关系数为0.9929~0.9972;检出限在1.7~3.8μg/kg之间。土壤中9种苯氧羧酸类除草剂的3个浓度水平加标的平均回收率为85.3%~110.0%,相对标准偏差在3.2%~12.0%之间。

尿中3种苯氧羧酸类除草剂的气相色谱分析法

本文研究了2,4-滴、2,4-滴丙酸和2甲4氯3种苯氧羧酸类除草剂用硫酸、三氯化硼、氯化氢和三氟乙酸等4种催化剂的甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、苯甲醇、三氟乙醇、五氟丙醇、二氯丙醇和五氟苯甲醇等10种醇的酯化衍生反应条件,在此基础上建立了尿中3种苯氧羧酸类除草剂的各种衍生化气相色谱电子俘获检测方法,其中较灵敏的方法2,4-滴和2,4-滴丙酸的检出限低于10 ng/mL,2甲4氯的检出限低于20ng/mL,适于职业接触者和中毒者的尿分析。

改性多壁碳纳米管固相萃取测定农产品中苯氧羧酸类除草剂残留

通过对多壁碳纳米管(MWNTs)的表面酸氧化、表面共价接枝功能化,制备了改性MWNTs,将改性MWNTs作为一种新型的固相萃取吸附剂自制了固相萃取(SPE)柱,建立了以改性MWNTs作为SPE吸附剂测定农产品中痕量2甲4氯(MCPA)和2,4-滴(2,4-D)2种苯氧羧酸类除草剂的SPE/HPLC联用分析方法。考察了氧化处理、共价接枝、SPE柱操作和色谱条件等对实验结果的影响,并优化了实验条件。在优化实验条件下,2种除草剂在较宽质量浓度范围内线性关系良好,相关系数为0.998 4～0.999 5,检出限为0.020 mg/L;对样品分别进行0.20、5.0、50 mg/L 3种水平的加标回收率实验,2种除草剂的加标回收率为81%～105%,RSD为3.2%～8.3%。该方法用于大豆、大米和茶叶等样品的净化,效果良好,测定结果准确、灵敏度高,符合农产品中低浓度农药残留的分析要求。

QuEChERS-液质联用法测定菜籽油中7种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂残留

建立了分散固相萃取(QuEChERS)净化方法结合液质联用(HPLC-MS/MS)检测技术同时测定菜籽油中7种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的方法。结果表明:最优检测条件为采用90%乙腈水溶液提取2次,Supel QuE Z-Sep+分散固相萃取净化,色谱柱为sunshell C18柱(2.6μm×2.1 mm×100 mm),以乙腈和0.025%乙酸水溶液进行梯度洗脱,MRM模式。在最优检测条件下,除精恶唑禾草灵外6种除草剂线性范围0~100(50)μg/L,相关系数R大于0.999 5,定量限在0.25~2.5μg/kg之间,回收率在78.3%~95.1%之间,相对标准偏差在0.9%~6.5%之间。方法具有基质效应低、处理简单、准确快速、重复性好的优点,适用于实验室高通量快速检测菜籽油样品。

基质固相分散-高效液相色谱法测定玉米中7种苯氧羧酸类除草剂的残留

采用基质固相分散-高效液相色谱法(MSPD-HPLC)测定了7种苯氧羧酸类除草剂在玉米中的残留。玉米样品与基质固相分散介质C18化学键合硅胶(ODS)一起研匀得到基质固相分散体系,将其填入事前装有弗罗里硅土的净化柱中,以环己烷洗去油脂等杂质,再用乙酸乙酯洗脱得到分析液;在反相高效液相色谱(RP-HPLC)柱上,分析液经ODS柱以甲醇-水(体积比65:35)为流动相洗脱,用紫外检测器检测,以外标法定量。在0.1和1.0mg/kg添加水平下,7种苯氧羧酸类除草剂在玉米中的添加回收率为80%～110%,相对标准偏差RSD为3.6%～10.3%,检出限在7.9～12.6μg/kg之间。

液相色谱串联质谱法测定谷物类农产品中苯氧羧酸类除草剂多残留

研究液相色谱-串联质谱(LC-ESI-MS/MS)测定大米、小麦、玉米等谷物中6种苯氧羧酸类除草剂(2,4-DP、2,4-D、2,4,5-TP、2,4,5-T、2,4-DB、MCPA)残留量的方法。通过对样品前处理进行优化研究,样品经乙腈提取,乙酸酸化,净化后,采用HPLC-ESI-MS/MS检测分析,在多反应监测模式(MRM)下,外标法定量。方法的检出限为0.005～0.01mg/kg,在0.01～0.5mg/L范围内线性关系良好(相关系数r2>0.99),在0.2mg/kg添加水平下,平均添加回收率86.1%～96.8%,该方法简便、高效、准确,各项技术指标均满足国内外有关苯氧羧酸类除草剂残留限量要求,可用于大米、小麦、大豆等农产品中苯氧羧酸类除草剂残留的分析测定。