芳烃碳九(C_9)油/丙烯酸两亲性共聚物大分子表面活性剂的研究与开发

以廉价的裂解制乙烯的副产物———芳烃碳九(C9)油为原料,与丙烯酸实现了自由基共聚合,合成了具有两亲性的碳九(C9)/丙烯酸无规共聚物P(C9-AA),测得其相对分子质量在10000左右,具有高分子表面活性剂特点,在水溶液中的CMC值约为6 7×10-4mol/L。研究了在P(C9-AA)水溶液中的胶束状态,表明其胶束应是多分子缔合,在较低温度(15℃)下成分子晶体状态,在50℃呈近似球形。由于其结构较为特殊,初步研究表明,其应用前景诱人,用作乳化剂,可以合成较大颗粒(800～1000nm)的高分子乳液,工艺简单。所合成的较大颗粒微球用作模板制备了CdS纳米壳层材料,该壳层材料在半导体、电子材料方面有潜在的意义和应用价值。作者还将P(C9-AA)两亲性共聚物用于稠油的开采。初步实验表明P(C9-AA)是一种新型的大分子表面活性剂,有较大的应用价值。

苯和碳九芳烃烷基转移催化剂的工业侧线试验

对苯和碳九芳烃烷基转移催化剂进行了工业侧线试验,考察了不同工艺条件下的催化剂性能。结果表明,适宜的反应条件为反应温度360~380℃,反应压力2.0~3.0 MPa,质量空速1.0~2.0 h-1,氢烃物质的量之比为4~6,原料中苯与C9+A质量之比为(30∶70)^(50∶50),该条件下,催化剂活性较高,反应的总转化率和总选择性分别为45%和95%左右。1 100 h的稳定性试验结果表明,催化剂床层入口温度仅提高5℃而总转化率和总选择性基本不变,说明该催化剂的稳定性好。

采用分离集成技术从碳九芳烃中提取均三甲苯

采用萃取精馏和催促精馏相结合的分离集成技术从碳九芳烃中分离均三甲苯。考察了理论塔板数、回流比、萃取剂/进料/催促剂比(质量)对塔顶塔釜均三甲苯产物纯度的影响。结果表明,可得到纯度大于98.0%的均三甲苯产品,适宜的理论板数为102块、适宜的回流比为15、适宜的萃取剂/进料/催促剂比(质量)为7∶1∶0.3。本研究为进一步中试提供了依据。

乙烯装置副产碳九芳烃馏分利用途径

推算我国乙烯装置副产C9芳烃馏分总产量多达100万t/a。对该馏分的高附加值利用途径,芳烃石油树脂、芳烃溶剂油、提取芳乙烯单体和抽提双环戊二烯,进行了述评。

基于海洋硅藻的碳九芳烃9种组分急性毒性测定与评价

碳九(C9)芳烃主要包括正丙苯(n-PBZ)、异丙苯(i-PBZ)和2-乙基甲苯(2-ET)等9种芳香烃。为确定C9芳烃泄漏入海后对海洋生物产生较大毒性的种类,本研究以三角褐指藻(Phaeodactylum tricornutum)和中肋骨条藻(Skeletonema costatum)2种硅藻作为受试生物,通过生长抑制试验得到n-PBZ、i-PBZ和2-ET等对硅藻的96 h半效应浓度(96 h EC_(50))。研究表明,9种芳香烃均能显著抑制硅藻生长,且抑制作用随暴露浓度的增加而增大。它们对三角褐指藻的96 h EC_(50)值介于2.51~6.11 mg/L之间,对中肋骨条藻的96 h EC_(50)值介于1.97~8.36 mg/L之间,均属于中等毒性。其中,茚(Ind)、邻三甲苯(1,2,3-TMB)、2-乙基甲苯(2-ET)和n-PBZ的毒性较大,而均三甲苯(1,3,5-TMB)的毒性较低。C9芳烃9种组分的毒性差异并不完全取决于其疏水性,还与其在暴露体系中的稳定性有关。研究结果表明,C9芳烃各组分对海洋微藻的毒性高于甲苯、二甲苯、苯酚等有机污染物,C9芳烃的海上泄漏将对海洋初级生产力造成较大危害,应重视泄漏事故的预防以及污染海域的生物修复。

重整碳九芳烃的综合利用技术

介绍了中国石油化工股份有限公司天津分公司重整碳九芳烃的原料来源和组成,对其中主要组分的生产技术和用途进行了分析。提出在生产过程中,将这些组分进一步深加工成各种精细化学品,根据市场需求作灵活调整,充分利用两套重整装置进行联合生产,做大规模,提高投资回报率。

三重四级杆气质联用法测定水产品中12种碳九芳烃

该文建立了水产品中12种碳九芳烃的三重四级杆气质联用分析测定方法。建立了12种碳九芳烃的多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)方法,得到了12种碳九芳烃的保留时间和MRM质谱参数,并绘制了其总离子流图(total ion chromatography,TIC)。对乙酸乙酯、正己烷、丙酮和正己烷∶丙酮(体积比7∶3)混合溶液共4种有机溶剂提取水产品中目标物的能力进行试验,最后确定以乙酸乙酯为提取溶剂。比较了超声和均质2种提取方式,确定以均质为该方法的提取方式,提取时间2 min。研究了不同净化吸附剂用量对12种碳九芳烃回收率的影响,确定加入的净化吸附剂用量为:0.1 g乙二胺-N-丙基硅烷(primary secondary amine,PSA)、1 g无水硫酸镁、1 g中性氧化铝。结果表明,12种碳九芳烃在质量浓度为0.01~1.0μg/mL线性良好,仪器检出限为0.124~2.502μg/L,定量限为0.413~8.340μg/L,方法检出限为0.248~5.004μg/kg,平均回收率为75%~112%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)<6.7%,并用建立的方法测定了市场上不同水产品中12种碳九芳烃的含量,结果可靠。该方法可对水产品中的碳九芳烃进行定性定量分析,为地标乃至国标的建立提供参考。

碳九芳烃在加工过程中结焦问题的分析及应对措施

通过对碳九芳烃原料组成分析,初步判断了造成其结焦的物质成分,并通过模拟升温过程观察到了结焦物析出的现象。

齐鲁石化公司研究院开发成功裂解碳九芳烃转化生产汽、柴油的技术

由中国石油化工股份有限公司齐鲁石化公司研究院开发的裂解碳九芳烃催化改质深加工技术工业应用成功。目前，我国乙烯装置的生产能力已超过10Mt／a，作为乙烯装置的副产物，裂解碳九芳烃的产量不断增加，我国裂解碳九芳烃的产量超过1Mt／a。

工业用碳九芳烃组成测定方法的建立

随着我国石油化工的发展,石化副产资源利用逐渐引起人们的关注,其中来自炼厂重整装置的二甲苯塔底油(重整C9),即工业用碳九芳烃,是发展化工的宝贵资源。一方面可以直接利用掺混燃料油或生产对二甲苯等。另一个方面是精细化利用,精馏分离提取其中高附加价值的组分例如偏三甲苯等。但对于工业用碳九芳烃的组成分析目前无现行的国家、行业标准和国外先进标准,本文提供了一个有效的分析方法。

C_9芳烃在不同结构分子筛催化剂上的反应

在C9芳烃轻质化的研究中,分别以1,2,4-三甲苯、邻甲乙苯及异丙苯为原料,对它们在不同结构分子筛(包括纳米HZSM-5,Hβ,HMOR沸石)催化剂上的反应进行了研究。实验结果表明,Hβ催化剂的初始活性最高并表现出较好的歧化能力,纳米HZSM-5催化剂则表现出较好的的脱烷基能力,HMOR催化剂的性能介于前两者之间。在C9芳烃的反应中,带有伯烷基、仲烷基和叔烷基的C9芳烃反应活性依次增加。随反应温度的升高,带有伯烷基和仲烷基的C9芳烃依次进行异构化、歧化和脱烷基反应;而带有叔烷基的C9芳烃则以脱烷基反应为主。各催化剂的酸性强弱顺序为:HMOR>Hβ>纳米HZSM-5,其活性高低顺序为:Hβ>纳米HZSM-5>HMOR,这说明分子筛催化剂的结构对C9芳烃反应的影响大于其酸性的影响。

进口重芳烃宽馏分生产偏三甲苯与富集均三甲苯

重芳烃分离装置是为分离重整装置二甲苯塔塔底产出的碳九芳烃而设计的。为弥补原料不足,加工组分和馏程变化较大的、以碳九、碳十芳烃为主要成分的重芳烃宽馏分进口原料,经方案选择、工艺模拟计算及流程改进,成功地生产了偏三甲苯与富集均三甲苯工业产品。

芳烃石油树脂生产工艺探索

石脑油裂解制乙烯副产的碳九重芳烃，在ＢＦ３气体催化下，采用低温聚合工艺生产的石油树脂色泽浅、成本低，操作简单易行。

碳九芳烃的综合利用

本文重点介绍了国内乙烯副产品碳九芳烃的资源状况及碳九石油树脂的生产、应用情况,指出了碳九芳烃综合利用的途径及发展方向。

偏三甲苯装置节能研究

在偏三甲苯装置常规双塔热集成精馏工艺基础上,分析了重沸器高温凝结水通过两级闪蒸发生1.0MPa蒸汽和0.4MPa蒸汽,比直接高温凝结水外送可降低能耗2.713kg标油/t原料;以产能5×10^(4)t/a的偏三甲苯装置为例,在脱轻塔顶设置热水换热器回收塔顶低温热产生热水,可回收热量10481kW,脱轻塔顶空冷风机大部分可以停开,节约用电153.3kW·h,可节约能耗24.22kg标油/t原料,节约操作费用925万元/a,该部分投资工程费约300万,回收期短;100×10^(4)t/a PX装置吸附分离单元抽余液塔顶气富裕热量5WM,该抽余液塔顶气直接供给偏三甲苯装置重沸器作热源,可代替3.5MPa蒸汽7.614t/h,扣除产1.0MPa蒸汽的能耗差值,可以节约能耗4.321kg标油/t原料;以上措施能耗合计降低31.254kg标油/t原料。还可通过优化换热流程、热进料热出料、采用节能设备、设置在线分析仪、装置卡边操作、改用导热油作热源等措施进一步稳定装置操作及降低能耗。这些节能方法投资回收期短,经济性好,可实施性强,对同类装置的工程设计及装置节能操作具有借鉴意义。

歧化与对二甲苯装置优化项目

歧化和对二甲苯装置作为上下游互供料装置,为了实现两套装置的独立性及较强的可操作性,一般都设有独立的芳烃组分分离工艺及设备。本文探讨歧化和对二甲苯装置作为联合装置的设计优化及分离方法。并根据精密的计算与设计实现了工业应用应用,提出可行性建议。

萃取精馏分离均三甲苯的实验和模拟

对从C_9芳烃中分离均三甲苯进行了萃取精馏实验,并采用Aspen Plus流程模拟软件对萃取精馏塔进行了模拟计算。考察了回流比和溶剂比对分离均三甲苯的影响。实验结果表明,在理论塔板数为66块、回流比为20～25、萃取剂与进料的质量比为8的条件下,萃取精馏塔塔顶馏出物中均三甲苯的摩尔分数(x_(MES)为98.2%;x_(MES)的计算值与实验值的平均绝对偏差,在塔顶小于0.2%,在塔釜小于0.8%,在塔内液相小于2.0%,计算值与实验值吻合较好。建立的模拟方法可用于萃取精馏分离均三甲苯工艺的计算。

苯烷基转移与烷基化制二甲苯技术进展

近年来,为应对二甲苯供不应求与苯产量过剩的现状,研究人员开发了苯和碳九芳烃烷基转移技术和苯甲醇烷基化技术,将过剩的苯转化成甲苯和二甲苯。文章从反应原理、催化剂研发进展和工业应用这三个方面,介绍了研发成果,苯烷基化制二甲苯技术原料易得,是三苯市场产品结构调整的重要技术手段。目前,两种技术并未进行大规模工业应用,研究人员还在持续研发,以进一步提高技术经济性。

水溶性C9石油树脂减水剂混凝土减水性能的研究

将乙烯装置副产物C9芳烃馏分与丙烯酸、马来酸酐聚乙二醇酯通过自由基溶液共聚合反应,制备了水溶性C9石油树脂减水剂,考察了引发剂用量、反应时间、单体总质量分数等因素对产品的接枝率及减水剂分散性能的影响.实验结果表明,所制备的减水剂对水泥粒子有较好的分散作用.