用高效液相色谱手性固定相法拆分芳香仲醇及芳香乙二醇类手性化合物

在ChiralcelOD和ChiralcelOJ两支多糖类手性固定相上 ,以各种不同配比的正己烷 -异丙醇为洗脱剂对 38种带有不同取代基的芳香仲醇及芳香乙二醇类手性化合物的对映体进行拆分 .考察了这些外消旋体在这两支手性柱上的色谱行为 .结果表明 ,手性柱对这些化合物的拆分能力与化合物取代基的性质和位置有关 ,这些化合物与手性固定相之间的氢键作用和π π作用是影响手性拆分的重要原因 .拆分方法已应用于潜手性酮不对称还原产物的光学纯度的鉴定 。

高磺化-β-环糊精毛细管电泳分离分析手性芳香仲醇

以高磺化-β-环糊精为毛细管电泳手性选择剂,建立了有效分离7种手性芳香仲醇对映体的方法。在20mmol/LH3PO4-三乙醇胺为背景电解质(pH2.5),6%(m/V)高磺化-β-环糊精为手性选择剂(S-β-CD),柱温20℃,操作电压-15kV,检测波长214nm等优化条件下,所有芳香仲醇对映体均实现基线分离。以本方法测定了7种芳香酮不对称氢转移反应产物7种手性芳香仲醇的百分对映体过量值(%ee),其测定结果与高效液相色谱、气相色谱测定结果完全一致。本方法可以用于手性芳香仲醇光学纯度的测定。

天然固定化木瓜脂肪酶催化芳香仲醇动力学拆分

将木瓜来源的廉价天然固定化脂肪酶CPL用于手性拆分芳香仲醇,以4-苯基-2-丁醇作为模式底物,考察了反应温度、反应溶剂、酰基供体以及底物摩尔比对CPL拆分能力的影响,结果表明,适宜的反应温度30～45℃,酰基供体为活性乙烯酯,正己烷或环己烷作为反应溶剂,底物/酰基供体摩尔比1∶2,在该条件下底物的转化率接近50%,e.es大于99%,反应的对映体比值E大于200。CPL对其他结构类似的芳香仲醇也具有很好的拆分能力。该研究为手性芳香仲醇的酶催化制备提供了新的催化剂选择。

偕二氟取代芳香仲醇拆分条件及其酯类对映体的高效液相色谱法分离

利用正相高效液相色谱法在一种纤维素衍生物手性固定相(OJ-H或OD-H)上成功分离了一系列α位偕二氟取代的芳香醇及其酯化后的对映异构体。通过考察流动相组成、流速、进样浓度和温度等因素对对映体分离的影响,优化色谱分离条件。

聚乙二醇-水介质中水溶性膦稳定的钌催化芳香酮的不对称加氢反应

在聚乙二醇-400-水介质中,以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺的磺酸钠盐为手性修饰剂,考察了水溶性三(间-磺酸钠苯基)膦稳定的Ru催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应.结果表明,该催化剂体系具有良好的催化活性和对映选择性.在优化反应条件下,苯乙酮转化率和对映选择性分别为100%和84.9%.经正己烷萃取后,催化剂即可从产物中分离出来,并可重复使用多次.

新型四齿手性含硫(氮)配体的合成及其在芳香酮不对称氢转移中的应用

以(1R,2R)-环己二胺酒石酸盐为原料,分别与2-噻唑甲醛和4-咪唑甲醛经缩合反应合成了两个四齿手性亚胺配体——(1R,2R)-N,N'-二(2-噻唑基)-1,2-环己二胺(L1,CCDC:1 003 830)和(1R,2R)-N,N'-二(4-咪唑基)-1,2-环己二胺(L2),其中L1为新化合物,其结构经1H NMR,ESI-MS,元素分析和X-单晶衍射表征。研究了L1和L2分别与金属络合物[MR]经原位反应制得的催化剂(Cat1M和Cat2M)对苯乙酮经不对称氢转移反应合成手性α-苯乙醇的催化性能。结果表明:L1与[Ir Cl(cod)]2经原位反应制得的催化剂Cat1Ir的催化活性优于Cat2Ir。以异丙醇为氢源,在异丙醇/氢氧化钾反应体系中,研究了Cat1Ir对芳香酮的不对称氢转移。结果表明:Cat1Ir能有效地催化还原芳香酮,大部分芳香酮的转化率均>99%。

新型四齿手性硫氮配体的合成及其在不对称催化还原苯乙酮中的应用

以(1S,2S)-(+)-1,2-二苯基乙二胺为原料,分别与2-噻唑甲醛和4-咪唑甲醛经缩合反应合成了两个新型的四齿手性亚胺配体——N,N'-二(2-噻唑)-1,2-二苯基乙二胺(L1)和N,N'-二(4-咪唑)-1,2-二苯基乙二胺(L2),其结构经1H NMR,IR和ESI-MS表征。L1与Ir Cl(cod)2,L2与[Ir HCl2(cod)]2分别经原位反应制得催化剂CatⅠ和CatⅡ。以异丙醇为氢源,研究了CatⅠ和CatⅡ对苯乙酮经不对称氢转移反应合成手性α-苯乙醇的催化性能。结果表明:在最佳反应条件[苯乙酮0.5 mmol,n(KOH)∶n(Cat)=4∶1,异丙醇15 m L,于45℃反应10 h]下,CatⅠ为催化剂时,转化率90%,ee值33%;CatⅡ为催化剂时,转化率87%,ee值27%。

α位取代的CF_2仲醇及其酯类对映体的高效液相色谱法分离

利用正相高效液相色谱法在一种纤维素衍生物手性固定相(OJ-H或OD-H)上成功分离了一系列α位取代的CF2芳香醇及其酯化后的对映异构体。通过考察流动相组成、流速、进样浓度和温度等因素对对映体分离的影响,优化色谱分离条件。