给、吸电子基团对芳香共轭体系电子结构影响的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G*方法水平上对8个连接有给、吸电子基团的芳香共轭体系的稳定性、偶极矩、静电荷分布和前线轨道能级进行了研究,并采用TD/DFT方法进一步研究了它们的电子光谱.结果表明a-1,b-1,c-1和d-2分子比它们的同分异构体要稳定;对于苯、呋喃、吡咯与乙烯形成的共轭体系,吸电子基团连接在乙烯一端,给电子基团连接在芳香环上使体系的偶极距增强,而吡啶则相反;前线轨道能级差较小的是吸电子基团连接在芳香环一端的体系,相应的分子最大吸收波长也较大.

芳香共轭体系电子光谱的取代基效应

推导出芳香共轭体系的电子跃迁能与取代基效应以及溶剂效应之间的关系方程式.提出一个新的取代基参数α.也测定了十三种取代基相应的α值,并通过苯、DPDO(Ⅰ)、DPDO(Ⅱ)、反-BPDE和PBO五个系列化合物的电子光谱验证了这一关系式.

具有芳香大共轭体系的新型三聚氯氰衍生物的合成及性能

以三聚氯氰和对羟基苯甲醛为原料合成2,4,6-三(4-醛基苯氧基)-1,3,5-三嗪(1),再分别和水杨酰肼、邻氨基苯酚反应得到两个具有大芳香共轭体系的新型三聚氯氰衍生物2和3。新化合物的结构经核磁和质谱表征。化合物2和3的紫外可见吸收和荧光光谱研究表明,它们具有很好的紫外光吸收能力和荧光发光性能。