原油中芳香硫化合物形态分布的研究

建立了原油中多环芳香硫化合物形态分布的研究方法。采用氯化钯/硅胶配位交换色谱分离原油中的芳香硫化合物,并用气相色谱/质谱分析、气相色谱-硫化学发光检测法结合色谱保留指数,鉴定出原油中的100多个多环芳香硫化物,包括含烷基取代基的苯并噻吩和二苯并噻吩类硫化物。定量分析表明,二苯并噻吩类化合物的含量占芳香硫化合物总量的91%左右。该方法可用于不同来源的原油中芳香硫化合物的形态分布研究。

多环芳香硫化合物的定量结构-气相色谱保留指数关系

应用分子电性距离矢量(MEDV)对114个多环芳香硫化合物(PASHs)进行结构表征,通过多元线性回归建立了PASHs的气相色谱保留指数与MEDV参数之间的定量结构-保留值关系模型;同时采用逐步回归分析进行变量筛选,继而以留一法交互检验对所得优化模型进行预测能力评价,所建立的模型的相关系数为0.994 7,交互检验相关系数为0.994 0,表明该优化模型具有良好的稳定性和预测能力。此外,通过将样本集按2∶1分成校准集和测试集预测,统计分析结果显示所建的模型具有良好的相关性和稳定性。本文所建的定量结构-保留值关系(QS-RR)模型为预测PASHs的气相色谱保留指数提供了一个便捷有效的新方法。

MALDI-TOF MS表征均聚芳香硫酚环状低聚物

采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱 (MALDI-TOFMS)对4种合成的均聚芳香硫酚环状低聚物进行了质谱表征 ;并且对4种合成产物的组成、结构进行了分析及确认 ;得到了均聚芳香硫酚环状低聚物的相对分子质量及其分布信息 ;研究结果显示 :MALDI-TOFMS是分析均聚芳香硫酚环状低聚物的有效工具。

芳香硫酚类化合物的合成及表征

以芳香化合物为起始原料,经氯磺酸氯磺化和三苯基磷还原,合成了8种芳香硫酚类化合物。实验结果表明,三苯基磷作为还原剂还原芳香磺酰氯的反应条件温和,后处理简单,并且目标产物的收率（80%-95%）令人满意,反应副产物三苯基氧磷可经硅烷法还原回收,实现了还原剂的循环利用。目标产物的结构经过元素分析、气质联用仪（GC-MS）和氢核磁共振（1H NMR）进行了确证。

以芳香硫醚为桥链的三体化合物的荧光分子开关性能

将一些发色团分子组装成具有特定功能的分子器件，是近年来随超分子化学和分子信息科学兴起而十分活跃的领域［１］，其中具有逻辑功能的光控开关器件是下一代分子计算机的核心，它们可在分子水平实现信息的存储和数据的处理、传输［２］．国内外这方面的研究主要有顺反异...

芳香硫胺抑制剂对人类碳酸酐酶(hCAII、hCAVII)的分子动力学分析

本文运用分子动力学方法来分析芳香硫胺抑制剂对人类碳酸酐酶(hCAII、hCAVII)的关联作用影响,首先是介绍抑制剂的选择机理,然后分子动力学模拟对比了芳香硫胺抑制剂两个异构酶的作用,而后在对抑制剂进行改良来。得出结论:因亚甲基少一个,hCAII的支链不能和抑制剂Z的溴原子之间形成氢键,导致结合自由能比hCAVII大。而对抑制剂Z做了改良,结合自由能的计算显示改良抑制剂可能具有更大的异构酶选择性。

芳香硫醚的制备

二甲亚砜是一个极佳的溶剂,可以溶解许多其他溶剂不能溶解的物质。二甲亚砜作为极性非质子溶剂,对于有机化学反应特别是双分子亲和反应有促进作用。它本身也可以参加许多化学反应,是化学合成中的重要试剂。在有机合成领域,芳香硫醚是一类重要的中间体和反应试剂。本试验以羟甲基亚磺酸钠和苯乙酮为原料,二甲亚枫作为硫化剂,经过多种反应制备芳香硫醚。选择催化剂I_2、反应温度和反应时间为优化因素,进行实验,通过实验确定了较好的芳香硫醚反应条件:I2(equiv)1.5,反应温度100℃,反应时间8h。

微波辐射下合成芳香硫醚

本文对在微波条件下S 烃基化反应进行了研究 ,并提供一种硫酚和卤代烃在氧化铝作载体的条件下 ,不用任何有机溶剂经微波辐射简便、快速。

基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱对环状芳香多硫寡聚物的研究

采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDITOF-MS)对环状芳香硫醚的寡聚产物进行了测定和分析,首次确定了这类采用其它传统方法难以分析的难溶多硫环状芳香硫醚寡聚物的结构;研究了芳香烃部分随聚合度不同的分布规律和芳香烃部分相同的条件下S原子数目不同而引起的组分变化的规律;讨论了4种基质的辅助解吸电离效果和离子化试剂对测定结果的影响,探索出测定这类寡聚物的最佳条件。

吸附法脱除芳香含硫化合物的研究进展

吸附法可以脱除加氢汽油、柴油中的芳香含硫化合物,是超低硫油品的一种具有工业前景的脱硫方法。详细介绍了分子筛吸附剂、氧化物吸附剂、络合吸附剂、分子印迹吸附剂和化学吸附吸附剂等的设计、再生的最新研究进展。吸附脱硫目前的主要问题在于对硫化物的吸附选择性低和再生与重复使用效果不好。

芳香杂环含硫化合物C-S键断裂方式

主要总结分析了二苯并噻吩类含硫化合物及其加氢中间体中C-S键类型和断裂方式,同时对二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩在过渡金属硫化物和磷化物上的加氢脱硫(HDS)反应网络和动力学进行了综述。在这些含硫化合物的HDS反应网络中包含了多种C-S键,其断裂机理呈现多样性,决定了催化剂活性中心的多样性和复杂性。因此,每一种HDS催化剂都表现出独特的催化性能。该综述有助于理解HDS催化剂构效关系,为深度HDS催化剂的开发提供理论支持。

基于芳香基双硫键的乙酸酯化纳米纤维素/聚(脲-氨酯)自愈合材料

基于芳香基双硫键,以聚丙二醇-4000(PPG-4000)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为原料,双(4-氨基苯基)硫醚为交联剂,乙酸酯化纳米纤维素作为增强相,制备得到乙酸酯化纳米纤维素/聚(脲-氨酯)[esterified cellulose nanocrystals/poly(urea-urethane),E-CNCs/Pus]自愈合复合材料。对其力学性能、热学性能、表面化学结构、自愈合性能进行了表征研究。结果表明,E-CNCs/PUs在室温下不需其他额外条件即可实现自愈合,说明芳香基双硫键可作为动态交联键应用于自愈合聚(脲-氨酯)的设计与构建;E-CNCs添加量为0.1%时,其聚(脲-氨酯)复合材料拉伸强度达到5.71MPa,与纯聚(脲-氨酯)材料相比,增加了43.11%;E-CNCs/PUs复合材料不仅具有较高的拉伸强度,而且保持了良好的弹性和延展性;热学性能分析结果表明,E-CNCs对聚(脲-氨酯)复合材料热稳定性具有较小影响。

含硫芳香族化合物降解酶的定域及胞内产物的鉴定

为研究含硫芳香族化合物的生物降解途径 ,采用静息细胞技术提取假单胞杆菌 ( Pseudomonassp.)不同部位的酶 .结果表明 ,对硝基苯砜基乙酸异丁酯降解酶主要定域在细胞膜周及膜内 .被试化合物在膜内酶的作用下 ,发生碳硫键断裂 ,降解产物是对硝基苯磺酸 .在膜周酶的作用下 ,发生碳硫键和酯的烷氧键 2种方式的断裂 ,生成对硝基苯磺酸和对硝基苯砜基乙酸 .

含硫芳香族化合物发光菌毒性的3D-QSAR研究

利用比较分子力场分析法 (CoMFA)与比较分子相似指数分析法 (COMSIA)研究了 2 9种含硫芳香族化合物对发光菌的急性毒性与其结构间的三维构效关系 (3D QSAR) ,得到了具有较强预测能力的 3D QSAR模型 ,并在此基础上剖析了这批含硫芳香族化合物结构与活性之间的内在关系 。

芳香族二硫化物光吸收及光引发性能研究

以二苯二硫醚(PDS)、对甲苯二硫醚(MPDS)、2,2′-二氟二苯二硫醚(FPDS)、5,5′-二硫代双(2-硝基苯甲酸)(DTNB)、2,2′-二硫二吡啶(PDDS)和双(2-噻吩基)二硫醚(TPDS)这6种芳香族二硫化物为对象,研究了它们的光吸收和光引发性能,分析了供电子基团、吸电子基团、富电子五元芳杂环和缺电子六元芳杂环对硫自由基光引发活性的影响。结果表明:这6种芳香族二硫化物的最大吸收波长均小于300 nm,供电基团甲基及芳香杂环的引入使芳香族二硫化合物的最大吸收波长红移,吸电子基团氟原子和硝基等使最大吸收波长蓝移;在385 nm的发光二极管(LED)照射下PDS、MPDS、DTNB和PDDS均能发生二硫键的断裂而产生芳基硫自由基,而TPDS不能生成稳定的芳基硫自由基;在385 nm的LED照射下PDS、MPDS、FPDS、DTNB和PDDS均能引发三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)聚合,在405 nm的LED照射下也可以引发TPGDA聚合;TPDS不能引发TPGDA和TMPTA聚合。

芳香单硫聚甲烷环状物的相转移催化合成及其开环聚合

以四丁基硫酸氢铵为相转移催化剂合成了一系列芳香单硫聚甲烷环状物(简称环状物),并采用凝胶渗透色谱、高效液相色谱、核磁共振、热重分析法对环状物的结构进行了表征。熔点测定表明,低相对分子质量环状物具有明显的熔点(204-268 ℃)。低相对分子质量环状物在2,2’-二硫代二苯并噻唑的引发下于(285±5)℃发生开环聚合,得到相应的不溶性的线型高相对分子质量的芳香单硫聚甲烷。示差扫描量热法分析表明,所得到的高相对分子质量的芳香单硫聚甲烷的玻璃化转变温度为 97．1-141．7℃。所合成的低相对分子质量环状物的潜在用途是作为高温黏合剂、高性能聚合物材料和纳米材料的基体。

TX系列含硫芳香族二胺扩链剂的应用研究进展

介绍了TX系列含硫芳香族二胺扩链剂的结构、性质及国内生产情况,重点介绍了TX系列含硫芳香族二胺扩链剂在合成聚氨酯(脲)弹性体中的应用研究进展。指出用以TX–2(2,4–二氨基–3,5–二甲硫基氯苯)为主要代表的TX系列含硫芳香族二胺扩链剂制备的涂料、胶黏剂、密封剂和弹性体制品的性能可与用E–300扩链剂制备的制品的性能相当,但TX–2更具成本优势。

一种在微波辅助下高效快速合成芳硫醚的反应

报道了在微波辅助下无需过渡金属参与而用有机小分子1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(简写为DABCO)催化硫酚与碘苯的偶联反应,并对反应的催化剂、溶剂、微波反应的温度及时间进行优化,得出最佳反应条件为:以甲苯为介质,DABCO为催化剂加热到120℃下反应20 min.文中合成了14种高产率(80%-99%)的芳硫醚,并通过1H NMR1、3C NMR及元素分析对产物结构进行表征,结果表明该方法高效快速、条件温和、操作简单、对环境友好(相对过渡金属而言).

1-苯基(甲基)-3-甲基-5-(4,6-二甲基-2-硫代)-2-嘧啶基-4-吡唑甲酸酯类化合物的合成及生物活性

采用相转移催化方法将 1 -苯基 (甲基 ) -3 -甲基 -5-( 4,6-二甲基 -2 -硫代 )嘧啶基 -4 -吡唑甲醛氧化成酸 ,进而与卤代烷反应制得吡唑甲酸酯 .所报道的 1 6个新化合物结构经 1 H NMR、IR、MS和元素分析确证 .初步的生测结果表明 ,其中几个化合物对小麦锈病有明显的抑菌活性 。