芳香羧酸配合物分离纯化轻烃的应用研究进展

轻烃的分离纯化是工业上最耗能的工艺之一,开发低能耗、环境友好型的节能材料是迫切的。芳香羧酸配合物结构中有可调控的亚纳米孔道,在分离纯化技术中是优质的候选材料。总结了芳香羧酸配合物在轻烃的分离纯化中应用研究,并且最后提出该材料未来的发展前景和挑战。

铕-芳香羧酸-丙烯腈三元配合物的合成及发光性能研究

以对甲基苯甲酸、大茴香酸、间氯苯甲酸、苯甲酸和对羟基苯甲酸为第一配体,丙烯腈为反应型配体,合成了五种新的铕-芳香羧酸-丙烯腈三元配合物。通过元素分析,EDTA配位滴定分析,热分析,红外、紫外和荧光光谱分析对目标配合物的组成、结构进行了表征,并研究了它们的发光性能。结果表明,五种新的反应型铕三元配合物均具有良好的发光性能,各芳香羧酸向铕离子传递光能的能力为:对甲基苯甲酸>苯甲酸>间氯苯甲酸>对羟基苯甲酸>大茴香酸,将这些含反应型配体丙烯腈的发光铕配合物引入高分子化合物中可望合成出键合型铕高分子发光材料。

芳香羧酸铕-含氮杂环配体三元配合物的合成及性质研究

分别以苯甲酸、苯乙酸、β-苯丙酸、苯丙烯酸为第一配体,1,10-邻菲口罗啉或2,2′-联吡啶为第二配体,合成了7种铕(Ⅲ)的三元配合物。通过元素分析、配位滴定分析,确定了各配合物的组成。通过红外光谱对配合物的结构进行了初步表征,在配合物中羧基氧原子和邻菲口罗啉及联吡啶中的氮原子均参与了配位。采用TG-DTG技术对7种配合物的热分解过程进行了研究,以phen为第二配体的4种铕(Ⅲ)的三元配合物具有良好的热稳定性。室温下测定了各配合物粉末的激发和发射光谱。结果表明:羧酸配体相同,以邻菲口罗啉为第二配体的配合物的荧光强度要大于以联吡啶为第二配体的配合物的相应荧光强度。7种铕(Ⅲ)的三元配合物中,最强发射峰强度顺序为:Eu(-βPPA)3phen>Eu(BA)3phen>Eu(PLA)3phen>Eu(BA)3bipy>Eu(PLA)3bipy>Eu(CA)3phen.H2O>Eu(CA)3bipy(其中BA为苯甲酸根、PLA为苯乙酸根、β-PPA为β-苯丙酸根、CA为苯丙烯酸根、phen为1,10-邻菲口罗啉、bipy为2,2′-联吡啶)。

铽芳香羧酸丙烯酰胺三元配合物的合成及发光性能研究

以对甲基苯甲酸、对氨基苯甲酸、磺基水杨酸、大茴香酸、水杨酸为第一配体,丙烯酰胺为活性配体,合成了五种新的铽芳香羧酸丙烯酰胺三元配合物。通过元素分析,EDTA配位滴定分析,热分析,红外、紫外、荧光光谱分析对目标配合物的组成、结构进行了表征,并研究了它们的发光性能。结果表明,五种新的活性铽三元配合物均具有良好的发光性能,各芳香羧酸向铽离子传递光能的能力为:大茴香酸>磺基水杨酸>对氨基苯甲酸>对甲基苯甲酸>水杨酸,将这些含活性配体丙烯酰胺的铽发光配合物引入高分子化合物中可望合成出键合型铽高分子发光材料。

铕-芳香羧酸-丙烯酰胺三元配合物的合成及发光性能研究

以对甲基苯甲酸、大茴香酸、间氯苯甲酸、对羟基苯甲酸、苯甲酸为第一配体,丙烯酰胺为活性配体,合成了5种新的铕芳香羧酸丙烯酰胺三元配合物。通过元素分析,EDTA配位滴定分析,红外、紫外、荧光光谱分析和热分析对目标配合物的组成、结构进行了表征,并研究了它们的发光性能和热性能。结果表明,5种新的活性铕三元荧光配合物均具有良好的发光性能,各芳香羧酸向铕离子传递光能的能力为:苯甲酸>对甲基苯甲酸>大茴香酸>间氯苯甲酸>对羟基苯甲酸,若能将这些含活性配体丙烯酰胺的铕三元荧光配合物引入高分子化合物中可望合成出键合型铕高分子发光材料。

毛细管电泳法研究环糊精与芳香羧酸的相互作用

基于毛细管电泳同时测定了β 环糊精与苯甲酸、苯乙酸和邻羟基苯甲酸的包结常数及包结反应的热力学参数 ,从分子结构和热力学角度讨论了超分子化合物形成的规律。结果表明 :氢键在超分子化合物中具有重要作用 ,环糊精与芳香羧酸的包结反应在热力学上呈现熵焓补偿效应。该方法快速、准确 。

两个三环己基锡芳香羧酸酯的合成、结构、热稳定性及体外抗癌活性研究

甲醇中三环己基氢氧化锡分别与呋喃-2-甲酸、2,4,6-三甲基苯甲酸反应,合成了2个三环己基锡芳香羧酸酯Cy3SnO2CC4H3O(1)和Cy3SnO2CC6H2Me3(2)(Cy为环己基)。通过IR、1H和13C NMR、元素分析及X-射线单晶衍射表征结构。1和2均属单斜晶系,配合物1空间群P21,晶体学参数:a=0.823 04(2)nm,b=1.111 19(3)nm,c=1.283 90(3)nm,β=101.090(2)°,Z=2,V=1.152 27(5)nm3,Dc=1.381 g·cm-3,μ(Mo Kα)=1.127 mm-1,F(000)=496,R1=0.052 9,wR2=0.138 7。配合物2空间群P21/c,晶体学参数:a=0.999 62(2)nm,b=1.415 97(2)nm,c=1.973 59(3)nm,β=94.042 0(10)°,Z=4,V=2.786 53(8)nm3,Dc=1.266 g·cm-3,μ(Mo Kα)=0.937 mm-1,F(000)=1 112,R1=0.0540,wR2=0.161 9。配合物(1)和(2)的中心锡原子均为畸变四面体构型。通过分子间氢键作用,配合物(1)形成二维网状结构。试验表明,配合物1和2具有良好的热稳定性,对人癌细胞Colo205、HepG2、MCF-7、Hela、NCI-H460增殖均有较强的抑制作用。

一类新的液晶性芳香羧酸化合物的合成

合成了一系列新的液晶性芳香羧酸化合物 .化合物的结构通过元素分析、红外光谱、核磁共振波谱和质谱等方法确证 .化合物 5的液晶行为用示差扫描量热法 (DSC)和偏光显微镜 (POM)表征 .发现化合物 5加热至各自的熔点以上都能形成液晶态 .在液晶态可以观察到向列相的丝状织构和纹影织构 .随分子中末端烷氧基碳原子数增加 ,化合物 5的熔点 (Tm)和液晶态的清亮点 (Ti)呈规律性变化 ,液晶态温度范围变宽 .

SiO_2凝胶玻璃中Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)芳香羧酸配合物原位合成及其荧光性质

稀土芳香羧酸配合物或难溶于溶胶－凝胶先驱液，或产生化学分解，而难以掺入凝胶玻璃．本研究应用原位合成的新型工艺，在ＳｉＯ２凝胶玻璃基质中均匀掺入稀土芳香羧酸配合物．先驱液中同时引入稀土离子［Ｅｕ（Ⅲ）和Ｔｂ（Ⅲ）］和芳香羧酸，在严格控制ｐＨ值或进行适当的热处理条件下，于透明的块状凝胶玻璃中原位合成了Ｅｕ（Ⅲ）和Ｔｂ（Ⅲ）的芳香羧酸配合物．并经红外和荧光光谱证实．研究了原位配合物的形成条件及其荧光性质．结果表明，先驱液的组成以及无机基质的微结构是实现无机基稀土有机配合物原位合成的关键．

芳香羧酸钕配合物的合成及其光谱性质研究

本文以1,10-phenanthroline为第二配体,Nd2O3与芳香羧直接反应合成了四种芳香羧酸钕配合物:NdF3phen(F:呋喃-2-甲酸、phen:1,10-phenanthroline)、NdT3phen(T:噻吩-2-甲酸)、NdB3phen(B:苯甲酸)、NdN3phen(N:1-萘甲酸)。产物用FTIR和元素分析对其组成进行了表征,并研究了这四个配合物溶于DMSO(二甲基亚砜)溶剂的吸收光谱和荧光光谱,溶液中所有氢均未氘代。对吸收光谱进行Judd-Ofelt理论计算分析,采用最小二乘法得到了它们的三个强度参数(Ω2、Ω4、Ω6)。在882～910nm、1067nm和1339～1377nm观察到了较强的Nd3+特征荧光峰,其相对强度呈现一定的规律,表现为杂环芳香羧酸配合物的荧光强度大于非杂环芳香羧酸配合物的荧光强度。因此,向配体的芳香环中尽可能地引入原子量较大的杂原子将有助于荧光强度的提高。

分子连接性法分析芳香羧酸类驱避剂的构效关系

采用分子连接性法，研究了芳香羧酸类化合物的分子结构与驱避活性之间的定量构效关系，并探讨了分子连接指数和化合物理化参数之间的相关性。结果表明，分子连接指数法可以定量地描述这类化合物的结构特征。其中１Ｘｖ 参数与立体参数ＭＲ相关显著，并与化合物的驱避活性有一定的相关性。

铽-芳香羧酸-丙烯腈三元配合物的合成及发光性能

Three ternary complexes were synthesized from terbium with aromatic carboxylic acids(benzoic acid, salicylic acid, p-hydroxylbenzoic acid) and acrylonitrile and characterized by means of elemental analysis, FT-IR and UV-Vis. Fluorescence spectra show the three ternary complexes exhibit good luminescence.

超高效液相色谱紫外法检测对苯二甲酸生产废水中的芳香羧酸

建立了超高效液相色谱-紫外法(UPLC-TUV)测定对苯二甲酸生产废水中6种芳香羧酸(邻苯二甲酸、对苯二甲酸、3-羧基苯甲醛、间苯二甲酸、苯甲酸和间甲基苯甲酸)的快速分析方法。该方法使用的色谱柱为Waters Acquity BEHC18(2.1mm×50mm,1.7μm),以甲醇-0.2%甲酸水(体积分数)体系进行梯度洗脱,紫外检测波长为254nm。在优化的色谱条件下,6种芳香羧酸得到基线分离,质量浓度范围为0.5～100μg/mL(其中对苯二甲酸的质量浓度范围是0.25～50μg/mL)时,线性相关系数均大于0.9998。利用该方法检测3批废水中的6种芳香羧酸,批内相对标准偏差(RSD)均小于1.5%(n=3)。6种芳香羧酸的一组浓度加标平均回收率均在80%～110%之间,RSD均小于6%(n=3),表明基质干扰少,重现性好。

芳香羧酸衍生物驱避活性及定量构效关系分析

分析了４０个芳香羧酸衍生物的驱避活性及其定量构效（ＱＳＡＲ）关系。结果显示，沸点参数Ｂ是影响化合物驱避活性的主要因素。化合物取代基的体积不应大于苯；取代基的分配系数（ｌｏｇＰ）应在３．

芳香羧酸甲酯的硼氢化钠还原

采用NaBH_4-THF-甲醇体系将芳香羧酸甲酯进行还原反应2～5h得到相应的醇,收率为70%～90%。实验证明,NaBH_4-THF-甲醇体系对于芳香羧酸甲酯的还原具有很好的选择性。

由芳香羧酸和1,3,5-三咪唑基苯为配体构筑的锌、镉配合物的合成、结构和荧光性质（英文）

通过水热法得到了2个配位聚合物{[Zn（timb）（BTEC）0.5]·H2O}n（1）和{[Cd（timb）（DPA）]·H2O}n（2）（timb=1,3,5-三咪唑基苯,H4BTEC=均苯四甲酸,H2DPA=2,2-联苯二甲酸）,对它们进行了元素分析、红外光谱分析,并利用X射线衍射测定了它们的单晶结构。配合物1属于三斜晶系,P1空间群。配合物2属于单斜晶系,C2/c空间群。配合物1拥有一个不寻常的三维框架结构,其拓扑为（4.63·86）2（42·84）（63）2;而配合物2具有一维单层纳米管结构。结果说明了金属离子和有机羧酸配体在配合物组装过程中起着非常重要的作用。此外,在室温下对2个配合物进行了荧光性质分析。

芳香羧酸(苯基多羧酸)配合物研究进展

介绍了苯二甲酸、苯三甲酸、苯四甲酸等为配体的芳香羧酸配合物的配位模式,如苯二甲酸根据取代位置的不同,有对苯二甲酸,间苯二甲酸,邻苯二甲酸,与一元羧酸相比,配体中两个羧基的存在使得这些配体的配位模式更趋多样化,从而更有利于构筑高维结构的配位聚合物。综述了近几年芳香羧酸配合物的研究进展,表明芳香羧酸在组装超分子结构和合成配位聚合物方面有着突出的优势,特别是在金属有机配合物中占有重要地位。

以芳香羧酸及双咪唑基化合物为配体的钴配合物的合成和晶体结构(英文)

以硝酸钴、4,4′-(六氟异丙基)二(苯甲酸)(H2FBA)和1,2-二咪唑基二甲苯(OBIX)或4,4′-二咪唑基二甲联苯(BIMB)为原料,在水热条件下得到2个结构不同的配位聚合物[Co(OBIX)(FBA)]n(1)和[Co2(BIMB)2(FBA)2]n(2)。对它们进行了元素分析、红外光谱分析,并利用X-射线衍射测定了它们的单晶结构。配合物1中2个钴离子通过2个OBIX配体桥连成一个24元大环,它再通过FBA配体连接成一维管状结构,而配合物2中钴离子通过两种配体连接成一维左右两种螺旋结构,2种螺旋结构通过交替互锁形成二维层状结构。结果说明了辅助配体在配合物组装过程中起着非常重要的作用。

含两个2,2′-二联吡啶芳香羧酸的合成与表征

以廉价易得的2-乙酰基吡啶为起始原料,经2-吡啶酰基碘化吡啶合成中间体5-甲基-2,2′-二联吡啶,再经溴代、烷基化、水解反应,设计合成了含两个2,2′-二联吡啶芳基羧酸。目标产物的结构经1HNMR、13CNMR和HRMS进行确证。重点考察了溴代反应的最佳工艺条件,结果表明5-甲基-2,2′-二联吡啶与NBS的物质的量比为1∶1.1,反应时间10 h,温度为60℃条件下能以较高产率获得一溴代产物。