两个三环己基锡芳香羧酸酯的合成、结构、热稳定性及体外抗癌活性研究

甲醇中三环己基氢氧化锡分别与呋喃-2-甲酸、2,4,6-三甲基苯甲酸反应,合成了2个三环己基锡芳香羧酸酯Cy3SnO2CC4H3O(1)和Cy3SnO2CC6H2Me3(2)(Cy为环己基)。通过IR、1H和13C NMR、元素分析及X-射线单晶衍射表征结构。1和2均属单斜晶系,配合物1空间群P21,晶体学参数:a=0.823 04(2)nm,b=1.111 19(3)nm,c=1.283 90(3)nm,β=101.090(2)°,Z=2,V=1.152 27(5)nm3,Dc=1.381 g·cm-3,μ(Mo Kα)=1.127 mm-1,F(000)=496,R1=0.052 9,wR2=0.138 7。配合物2空间群P21/c,晶体学参数:a=0.999 62(2)nm,b=1.415 97(2)nm,c=1.973 59(3)nm,β=94.042 0(10)°,Z=4,V=2.786 53(8)nm3,Dc=1.266 g·cm-3,μ(Mo Kα)=0.937 mm-1,F(000)=1 112,R1=0.0540,wR2=0.161 9。配合物(1)和(2)的中心锡原子均为畸变四面体构型。通过分子间氢键作用,配合物(1)形成二维网状结构。试验表明,配合物1和2具有良好的热稳定性,对人癌细胞Colo205、HepG2、MCF-7、Hela、NCI-H460增殖均有较强的抑制作用。

芳香羧酸甲酯的硼氢化钠还原

采用NaBH_4-THF-甲醇体系将芳香羧酸甲酯进行还原反应2～5h得到相应的醇,收率为70%～90%。实验证明,NaBH_4-THF-甲醇体系对于芳香羧酸甲酯的还原具有很好的选择性。

直接将二氧化碳插入到芳香烃C-H间制备芳香羧酸或羧酸酯的新方法

采用直接且环境友好的合成技术可将二氧化碳插入到芳香烃的C—H键之间，生成羧酸或羧酸酯基，该反应非常容易制取有机合成、药物开发及其他应用所需的有机化学中间体芳香羧酸或芳香羧酸酯。

多孔碳材料负载Ni催化剂用于芳香多羧酸酯选择性加氢合成环己烷基多羧酸酯

以多孔椰壳碳(CSC)为载体,Ni(NO_(3))_(2)·6H_(2)O为金属源,利用超声-微波一体化方法合成催化剂7%Ni/CSC,对催化剂进行X射线衍射(XRD)、N_(2)吸附、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)等表征,发现超声-微波一体化合成的催化剂具有更小的金属粒径。将该催化剂用于催化芳香多羧酸酯的选择性加氢反应时,在加氢反应条件为130℃,3 h和2.0 MPa H_(2)时,邻苯二甲酸二甲酯(DMP)的转化率高达99.8%,产物1,2-环己基-二甲酸二甲酯(DMCD)的选择性为98.8%,并且催化剂的循环使用效果良好。

外给电子体在催化丙烯聚合中的作用研究

在丙烯聚合过程中加入外给电子体,对于提高齐格勒-纳塔催化剂活性及控制聚合物立构规整性方面发挥着极为重要的作用,寻找新型给电子体一直是齐格勒-纳塔催化剂的研究热点。综述了近年来国内外新型外给电子体的研究进展,同时分析了芳香族羧酸酯类、有机胺类、有机硅氧烷类和杯芳烃类化合物作为外给电子体的催化剂特性。最后,对该领域的发展作了展望。

外给电子体的研究

在丙烯聚合过程中加入外给电子体,对于提高Ziegler-Natta催化剂活性及控制聚合物立构规整性发挥着极为重要的作用。详细介绍了外给电子体品种,包括苯甲酸甲酯和苯甲酸乙酯的芳香族羧酸酯类化合物、2,2,6,6-四甲基哌啶有机胺类、二环戊基二甲氧基硅烷和1,3-二乙基-2,2-二甲氧基甲基环己烷等有机硅氧烷类,杯芳烃及其衍生物。重点介绍了有机硅氧烷类和杯芳烃及其衍生物的结构式、将其作为外给电子体制备的催化剂催化性能,表明采用此类催化剂体系所得聚合物产品等规度大大提高。

一种锌催化的芳香醛氧化酯化的方法

芳香醛在ZnBr2（0．1当量）催化下，以双氧水（4当量）作氧化剂，与低级脂肪醇（4ml）常温反应16h，可以得到相应的芳香羧酸酯。21例收率为60％～95％，芳环上带吸电子或给电子基团均有较好收率。

碱式碳酸铜催化叠氮钠裂解羧酸酯

脂肪或芳香羧酸酯在甲醇中，碱式碳酸铜（6mol％）催化下，经叠氮钠（1．6eq）作用脱除羧基生成相应的脂肪或芳香醇。反应在中性条件下进行，28例收率62％～100％。芳香羧酸酯收率高于脂肪羧酸酯，脂肪羧酸酯连有大位阻基团，收率下降。