结晶性芳香聚酯高压结晶行为研究进展

运用高压极限手段研究聚合物的结构、形态和性能是 2 0世纪 6 0年代以来兴起的一项聚合物前沿课题。本文主要结合作者自己的研究工作 ,重点叙述聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)的高压结晶行为研究 ,包括温度、压力、时间及分子量对PET高压结晶行为的影响 ,高压结晶PET的形态 ,以及对PET伸直链晶体结晶机理的探讨 ,同时简要介绍了对其它结晶性芳香聚酯诸如聚对苯二甲酸丁二醇酯 (PBT)及聚对萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)的高压结晶行为研究 ,反映了该领域的研究概况和最新进展 ,并对今后的研究提出了展望。

高性能工程塑料芳香聚酯的开发

工程塑料的需求日趋增大，随着工业生产的发展，对工程塑料的要求也越来越高．本文着重介绍颇有发展前途的两种高性能工程塑料芳香聚酯的特点、制法、应用以及开发动向。

两种新型溶致型液晶芳香聚酯酰胺的合成与表征

从单体4,4′-对苯二甲酸酯基二苯甲酰氯制备开始,合成了三种可在N-甲基吡咯烷酮(NMP)中溶解且特性粘数较高的溶致液晶芳香聚酯酰胺。其中酰氯单体与4,4′-二氨基二苯甲烷反应生成的聚酯酰胺粘度较高,其NMP溶液25℃下的特性粘数可达1.7dl/g。这种聚酯酰胺具有交替的酯、酰胺基结构,其NMP溶液浓度为15%时在偏光显微镜下可观察到明显的液晶双折射,并且可以刮板成膜。

由4′,4″-二羟基-2-甲酸-三苯基甲烷及其衍生物制备高碳超支化芳香聚酯

合成了一系列含羟基和乙酰氧基的超支化聚酯 .将 4′ ,4″ 二羟基 2 甲酸 -三苯基甲烷 (酚酞啉 )直接缩聚和将 4′ ,4″ 二乙酰氧基 2 甲酸 -三苯基甲烷进行酯交换反应都成功得到了超支化聚酯 .以PS作标准物 ,由GPC测得的重均分子量为 2 0 0 0 0到 80 0 0 0 .13 CNMR测试表明聚合物支化度略高于 5 0 % .聚酯的玻璃化转变温度依赖于末端和侧基官能团类型 .该超支化聚酯末端含有反应性官能团 ,具有类似线性高分子的高的热稳定性 .相比之下 ,由于其大分子的形状和官能团的影响 ,末端为乙酰氧基的超支化聚酯显示了优良的溶解性能 ,这与一般线性高分子大不相同 .由于氢键的存在 ,末端为羟基的超支化聚酯的溶解性能不佳 ,但是酸化可破坏氢键网络 。

分子轨道法研究液晶芳香聚酯的模型化合物双二乙酸对苯二酚酯及双二乙酸甲基对苯二酚酯的构象

在本文中,作者利用MNDD分子轨道法对液晶芳香聚酯的模型化合物双二乙酸对苯二酚酯(Ⅰ)及双二乙酸甲基对苯二酚酯(Ⅱ)的构象进行了研究.得出了分子Ⅰ和分子Ⅱ的构象能等值线图,它们明显不同,分子Ⅱ中与苯撑环相联的甲基随构象改变而转动,但两分子的最低能量的构象基本相同,即均为当苯环与两侧相邻酯基平面垂直,且两侧酯基中的羰基在苯环平面两侧时能量最低.此时,分子Ⅱ中与苯撑环相联的甲基的两面角约为60°.

表面电阻率低和成型性良好的芳香聚酯

这种聚酯可制造片材和容器，也可用它包装电子设备，它含有芳香聚酯100份，聚酯弹性体5-50份和炭黑2-50份。

几个对位联结的芳香液晶聚酯的合成及性质

溴及苯基取代的对苯二甲酰氯分别与叔丁基对苯二酚及 2 ,2′ 二甲基 4 ,4′ 联苯二酚经熔融缩聚反应 ,可合成一类具有刚性棒状结构的热致性液晶聚酯。聚酯的热性质以 TGA、DSC、热台偏光显微镜研究。所有聚酯均具有较低的相转变温度 ,在普通的有机溶剂中具有较好的溶解性质。

具有苯烷基侧链的芳香液晶聚酯的合成及性质

以熔融缩聚方法合成了具有苯烷基侧链取代的全芳香液晶聚酯 ,用TG、DSC、热台偏光显微镜研究了聚酯的热性能 ,并讨论了取代基对聚酯热性能的影响 ,所有合成的聚酯均为热致型液晶 ,且具有较低的相转变温度。特别是当聚对苯二甲酸对苯二酚酯的两个苯环上分别取代了叔丁基和苯烷基 ,或取代了两个苯烷基侧链后 ,聚酯的熔融温度下降到 2 2 5℃以下 。

刚性棒状全芳香液晶聚酯的合成及性质的研究

以溴和苯基取代的对苯二甲酰氯及 2 ,2′-二甲基联苯 - 4 ,4′-二甲酰氯作为单体 ,分别与甲基、叔丁基、苯基取代的对苯二酚经熔融缩聚反应 ,合成一类具有刚性棒状结构的全芳香液晶聚酯。聚酯的热性质以 TGA、DSC、热台偏光显微镜研究。所有的聚酯均为热致性液晶 ,它们具有相对较低的转变温度 。

分子构型控制合成芳香聚酯的预聚体:芳香酯环状低聚物

芳香聚酯是一类重要的工程材料,具有强度高、耐高温、耐溶剂等特点.它们通常是用溶液聚合或熔融聚合的方法来制备的。所得聚合物溶解性差,熔融粘度高,极大地限制了这些优良材料的应用,特别是在复合材料领域的应用.开环聚合无疑是解决这一难题的有效途径之一。然而,环状低聚物合成产率低,同时伴随着线性副产物生成的事实一直困扰着化学家们。在芳香酯环状低聚物的合成过程中,我们发现反应物的分子构型对于环状低聚物的产率有着较大的影响。通过分子设计可以高产率地合成芳香酯环状低聚物,而且在阴离子催化剂存在条件下,芳香酯环状低聚物熔融开环聚合可得到高分子量的线性芳香聚酯。

取代的对苯二酚制备及芳香聚酯的合成

以1,4-二甲氧基苯及芳香酰氯为原料,经付氏酰基化反应,生成相应的芳香酮,再经黄鸣龙改良还原、醚键的断裂两步合成了两个苯烷基取代的1,4-对苯二酚,其分别与对苯二甲酰氯进行熔融缩聚,得到两个芳香聚酯。采用显微熔点仪,红外光谱,元素分析,核磁共振,热重分析及示差扫描量热分析和偏光显微镜对产物的结构和性能进行了研究。结果表明,制得的聚酯均为热致型液晶,玻璃化温度分别为135℃,156℃,5%,热失重温度400℃以上,具有良好的热稳定性;均溶于对氯苯酚,在45℃形成稳定的溶液。加热时还部分地溶于二苯醚、四氯乙烷,溶解性有了显著地提高。

生物可降解脂肪族-芳香族共聚酯的研究进展

综述了以脂肪族酯和芳香族酯为单体制备生物可降解脂肪族-芳香族共聚酯的研究进展。随脂肪族酯链段的长度和共聚酯无规立构度的变化,共聚酯的物理性能(强度、柔韧性)和降解性能发生明显的变化。这类共聚酯通常结合脂肪族聚酯的生物可降解性和芳香族聚酯优异的热和力学性能(其力学性能甚至超过低密度聚乙烯),成为一类新型可替代传统塑料的生物可降解材料,因此可推广应用于生物医学和环境友好的材料领域。

基于生物基单体的生物可降解脂肪-芳香共聚酯的研究与应用

以1,4-丁二酸(SA)、1,4-丁二醇(BDO)和对苯二甲酸(PTA)为原料,制备了脂肪-芳香共聚酯聚(对苯二甲酸丁二醇-丁二酸丁二醇)酯(PBTS),探索了工艺条件,并在实验室研究基础上进行了吨级产品的放大探索,同时针对所制备的聚合产品拥有的物理性能进行了相应的应用研究。对于其中的原料SA进行了生物基替代,得到了性能与以化学法丁二酸为原料得到的产品性能相似的聚合产物。该聚合产物具有生物降解能力。

新型芳香型超支化聚酯的合成与应用研究

以 3,5 -二羟基苯甲酸 ( DBA)为原料 ,通过酯化反应及酯化产物与氯乙醇的反应合成了单体 3,5 -二羟乙氧基苯甲酸丙酯 ( PDEB) ;通过 PDEB的熔融缩聚 ,合成了具有芳脂型结构的超支化聚合物 PPDEB,并对其进行了表征 ;研究了 PPDEB对聚碳酸酯 ( PC)

生物可降解脂肪芳香共聚酯增韧改性聚乳酸

以自主研发合成的生物可降解脂肪芳香共聚酯——聚（丁二酸丁二醇-对苯二甲酸丁二醇）酯（PBST）（以1,4-丁二酸、1,4-丁二醇和对苯二甲酸为单体原料）为增韧改性剂,对脆性的聚乳酸（PLA）进行共混增韧改性,研究了PBST加入量对PLA/PBST共混物力学性能的影响,并结合DSC曲线研究了PLA/PBST共混物的结晶度和结晶能力的变化,从微观形态阐述了PBST对PLA的宏观增韧改性机理.实验结果表明,当m（PLA）∶m（PBTS）=60∶40～40∶60时,PLA/PBST共混物具有较高的力学强度（拉伸屈服应力最大可达31.6 MPa）、较大的断裂伸长率（与纯PLA相比,增大了近50倍）和较高的缺口冲击强度（最大可达8.16 kJ/m2）,是一类力学综合性能优异的生物可降解塑料.

生物可降解脂肪芳香共聚酯PBST支链化增韧改性PLA的研究

以1,4-丁二酸、1,4-丁二醇、对苯二甲酸为原料,自主研发合成了生物可降解脂肪芳香无规共聚酯--聚(丁二酸丁二醇-对苯二甲酸丁二醇)酯(PBST),以PBST为增韧改性剂,对脆性聚乳酸(PLA)进行了共混增韧改性研究,采用与直链PBST和支链PBST共混的方式,制备了强度韧性俱佳的PLA共混物。实验结果表明,经过扩链改性的PBST可与PLA在共混物界面更好的反应和相容,有效增容了两种聚合物材料,从而实现两种材料性能的最优化结合。

新型芳香族聚酯多元醇的合成与性能研究

用对苯二甲酸、苯酐、二元醇、三元醇等多元醇为原料制备新型芳香族聚酯多元醇,考察了聚酯多元醇酸值、羟值与其醇酸摩尔比的关系,以及酸值与反应时间的关系,并将其用于制备硬质聚氨酯泡沫塑料,讨论了新型聚酯多元醇对硬质聚氨酯泡沫塑料的性能影响。

芳香族聚酯纤维弯曲回弹性能研究

研究了PTT ,PET和PBT纤维的弯曲回弹性能及回复机理。结果表明 :在形变时间 2 0min条件下 ,PBT纤维的弯曲回弹率最高 ,PTT纤维次之 ,PET纤维最低 ,且均随回复时间的延长而提高。弯曲回弹率与其断裂比功之间均存在明显的相关性 ,随着纤维中亚甲基数的增加 ,断裂比功降低 ,弯曲回弹率提高。纤维弯曲回弹性能与其聚集态结构中的结晶和取向结构 。

不同二元醇制备的4种脂肪/芳香共聚酯的性能研究

利用4种不同的脂肪族二元醇(乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇)与己二酸和对苯二甲酸二甲酯制备出4种不同脂肪/芳香比的共聚酯:(对苯二甲酸乙二醇-co-己二酸乙二醇)共聚酯(PETA)、(对苯二甲酸丙二醇-co-己二酸丙二醇)共聚酯(PPTA)、(对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇)共聚酯(PBTA)和(对苯二甲酸己二醇-co-己二酸己二醇)共聚酯(PHTA),并比较了它们的热性能和生物降解性能。结果表明:相同二元醇、不同脂肪/芳香物质的量比的共聚酯,随脂肪族单体含量的增加,玻璃化转变温度(Tg)单调降低,熔点(Tm)降低,生物降解能力增加;相同脂肪/芳香物质的量的比、不同二元醇制备的共聚酯,Tg随二元醇碳原子的增加而单调下降,Tm变化顺序为:Tm(PPTA)>Tm(PBTA)>Tm(PHTA)>Tm(PETA),1,3-丙二醇体系的共聚酯具有最佳的耐热性能;生物降解能力随二元醇单体碳原子数的增加而增加。