芳香酚-甲醇选择性邻位甲基化反应研究进展

围绕甲基化反应催化剂、邻位甲基化反应机理以及甲醇副反应,评述了甲基化反应催化剂、金属氧化物邻位甲基化活性中心以及甲醇副反应对氧化物催化剂结构和性能影响,并指出易于掺杂金属离子调变表面酸碱性的尖晶石结构金属氧化物,或可作为高选择性初级或二级甲基化反应催化剂的研究重点。

代谢组分析青稞芳香族酚胺响应白粉病胁迫

大麦专化型白粉菌(Blumeria graminis f.sp.hordei,Bgh)引起的白粉病对青稞的产量和质量造成了严重影响。本研究采用广泛靶向代谢组学技术,对青稞品种G72(白粉病敏感型)和K69(白粉病高抗型)进行了分析,旨在探究青稞抵御白粉病的相关代谢物途径。结果表明:共鉴定出406种代谢物,包括氨基酸衍生物、黄酮类化合物、酚胺、苯丙烷、脂类、有机酸、核苷酸等次生代谢物;主成分分析(PCA)显示,高抗品种和易感品种在白粉菌侵染后的代谢物积累模式存在差异;KEGG富集分析表明,与G72相比,K69在苯丙烷和类黄酮等生物合成途径上代谢物显著富集;在白粉菌接种24 h后,高抗性青稞品种K69和大麦品种WDM00496在类黄酮途径中的代谢物含量均显著提高,而K69的酚胺类化合物,尤其是芳香族酚胺的积累显著增加。外源喷施芳香族酚胺的实验发现,芳香族酚胺的积累可以增强青稞抵御白粉菌侵染的能力。综上所述,芳香族酚胺是青稞抗白粉病的关键代谢物,其在白粉菌的诱导下积累,从而增强了青稞的抗白粉病能力。

MALDI-TOF MS表征均聚芳香硫酚环状低聚物

采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱 (MALDI-TOFMS)对4种合成的均聚芳香硫酚环状低聚物进行了质谱表征 ;并且对4种合成产物的组成、结构进行了分析及确认 ;得到了均聚芳香硫酚环状低聚物的相对分子质量及其分布信息 ;研究结果显示 :MALDI-TOFMS是分析均聚芳香硫酚环状低聚物的有效工具。

芳香硫酚类化合物的合成及表征

以芳香化合物为起始原料,经氯磺酸氯磺化和三苯基磷还原,合成了8种芳香硫酚类化合物。实验结果表明,三苯基磷作为还原剂还原芳香磺酰氯的反应条件温和,后处理简单,并且目标产物的收率（80%-95%）令人满意,反应副产物三苯基氧磷可经硅烷法还原回收,实现了还原剂的循环利用。目标产物的结构经过元素分析、气质联用仪（GC-MS）和氢核磁共振（1H NMR）进行了确证。

酚性芳香醛的合成方法研究

通过Remier-Tiemann反应和多聚甲醛在氯化镁的催化下进行甲酰化两种方法研究了不同取代苯酚进行邻位醛基的合成,发现多聚甲醛在氯化镁的催化下进行甲酰化法在取代酚的邻位进行甲酰化具有更好的优势。

芳二酚-茂型钛配合物[O,O]CpTiCl的合成及其催化乙烯聚合性能研究

制备了含二元芳香酚类配体 [O ,O]的茂型钛配合物 [O ,O]CpTiCl,并通过元素分析、IR、1 H NMR表征了其组成与结构 .结果表明 ,二元芳香酚类配体中两个O原子同时与金属中心原子Ti相连 ,形成环状结构 .研究表明 ,茂型钛配合物 [O ,O]CpTiCl在助催化剂甲基铝氧烷 (MAO)作用下 ,于 30℃、1 0 1× 10 5 Pa乙烯压力下即可催化乙烯聚合 ,并显示较高的活性 ,远高于未引入配体 [O ,O]的CpTiCl3的活性 ,并且 [O ,O]CpTiCl的催化活性依非茂酚类配体中芳香环的增大而下降 (C6 H4O2 ) >(C1 2 H8O2 ) >(C2 0 H1 2 O2 ) .此外 ,[O ,O]CpTiCl MAO体系催化活性随铝 钛比的增加呈上升而后衰减型 ,当铝 钛比为 5 0 0到 30 0 0之间时活性最高 ,所得聚乙烯具有双峰分布特征 ,其重均分子量Mw =12 5× 10 4,分子量分布为Mw Mn =7

我国南方桉树人工林区水体泛黑物质分子组成及形成机理

我国南方桉树人工林区水库在秋冬季频繁出现黑水现象。现有研究指出,桉树叶中单宁酸等物质与金属离子(如铁离子)反应产生的金属-有机质络合物是导致这一现象的主要原因。然而,目前对于桉树叶中能形成金属-有机质络合物的潜在有机质前体物认识仍然有限,基于分子组成层面的桉树人工林区水库水体泛黑形成机理也尚不清楚。为此,本研究利用傅立叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)等手段,对桉树叶浸泡液与典型桉树林区水库(金窝水库和天雹水库)水体中可溶性有机物进行了分子组成的分析。研究结果显示,桉树叶浸泡液主要由以苯三酚、没食子酸为母体的多酚类化合物及其多聚衍生物构成,其中最典型的化合物是鞣花酸(C_(14)H_(6)O_(8))。冬季水库水中鞣花酸强度远高于夏季,且表层水体高于底层水体,这表明秋冬季大量凋落的桉树叶释放出的这些芳香多酚类物质会显著促进水库黑水的形成。进一步的实验证明,鞣花酸、苯三酚和没食子酸都会与铁离子发生络合反应,生成黑色沉淀。这些结果均表明,桉树叶溶解出的芳香多酚类物质是导致水库变黑的核心因素。本研究基于分子组成层面提出了桉树人工林区水库水体泛黑形成机理,对于桉树人工林区的黑水治理和保障水库饮用水安全具有十分重要的意义。

固相膜萃取-膜上超声衍生法测定水中酸性有机物

建立了固相膜萃取-超声衍生-负化学源质谱测定水中芳香酸和酚酸的方法。取水样500 mL,用H3PO4(1∶1,V/V)调至pH≈3,使水样以约200 mL/min流速经过聚苯乙烯-二乙烯苯(SDB-XC)萃取膜。将除去水分后的膜片移入衍生瓶中,加入丙酮溶剂2 mL、10%五氟苄基溴溶液200μL和10%K2CO3溶液30μL,利用超声技术对膜片上的酸性有机物进行洗脱和衍生。超声水浴温度为60℃、时间为30 min、功率为60%。以HP-5MS(30 m×0.25 mm×0.25μm)为分析柱,采用负化学源质谱在11 min内完成衍生物的检测。结果表明,方法在2.5~200μg/L线性范围内各组分线性关系良好,相关系数r2>0.99,检出限低于1.0μg/L。不同基质、不同浓度的加标回收率在70%~110%之间;相对标准偏差在3.3%~10.7%之间。

芳酮的Baeyer-Villiger反应机理及动力学研究

研究了用过氧马来酸作氧化剂时芳酮的 Baeyer- Villiger反应机理 ,结果表明其在惰性气体保护下的反应机理为自由基和离子型机理共存。根据这一机理 ,建立了相应的动力学模型 。

紫外分光光度法测定聚乙二醇中抗氧剂含量

采用紫外分光光度法测定了聚乙二醇中抗氧剂(芳香基受阻酚)含量。通过考查测试条件,选用最佳吸收波长226 nm,样品质量浓度8 mg/m L,放置时间5 min。经过多次测量,其结果的相对标准偏差<1.5%,极差<0.004%。

紫外分光光度法测定端羟基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚中抗氧剂含量

采用紫外分光光度法测定了端羟基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚中抗氧剂的含量,测试条件为:检测波长282 nm,样品质量浓度4 mg/m L,放置时间5 min。其结果的相对标准偏差≤1.0%,极差≤0.002 0%。

国内外纤维骨架材料环保浸胶液研究和应用进展

介绍国内外纤维骨架材料环保浸胶液的研究和应用进展。非间苯二酚-甲醛粘合体系的纤维骨架材料环保浸胶液主要分为芳香族多酚-多醛和非酚醛的粘合体系。国外纤维骨架材料环保浸胶体系相关研究开展较早且技术领先,已形成产业化发展。国内企业依托各自技术优势,逐渐开发出了各自的环保浸胶液技术,但环保浸胶液的产业化仍处在验证、观望阶段。