N-(2-氯乙基)-芳香醛亚胺的合成及其与醇钠的反应

以2-氯乙胺盐酸盐和芳香醛为原料在三乙胺和无水硫酸镁存在的条件下进行缩合反应,制得了N-(2-氯乙基)-芳香醛亚胺。将此类亚胺化合物与醇钠的醇溶液进行反应,得到了异常的产物N-(1-烷氧基乙基)-芳香醛亚胺。初步讨论了后一反应的机理。

金鸡纳碱-方酰胺衍生物有机催化不对称Oxaziridination反应的研究

将金鸡纳碱-方酰胺衍生物用于催化芳香醛亚胺的不对称Oxaziridination反应。考察溶剂、温度及催化剂用量对反应的影响。结果表明,最佳催化条件为10 mol%催化剂1e,二甲苯为溶剂,-40 oC反应。得到了85~95%的化学产率和最高达91%ee的对映选择性。

3,3-二取代3-吲哚-3'-基氧化吲哚的立体选择性合成

以10 mol%(R,R)-环己二胺衍生的手性双功能硫脲叔胺(4b)为催化剂,3'-吲哚-3-氧化吲哚与α-氨基砜为原料,经3'-吲哚-3-氧化吲哚与原位生成的N-Boc芳香醛亚胺的不对称Mannich反应,合成了20个3,3-二取代3-吲哚-3'-基氧化吲哚类化合物(3a^3t),分离收率54%~98%,dr值90∶10~>99∶1,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。

脯氨醇衍生物有机催化的不对称Oxaziridination反应

目的筛选适用于不对称氧氮杂环丙烷化反应的有机催化剂体系。方法将6种脯氨醇衍生物催化剂用于芳香醛亚胺为底物,间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的不对称氧氮杂环丙烷化反应,考察溶剂、催化剂用量、温度及浓度等因素对反应立体选择性的影响。结果最佳催化条件为20 mmo L%催化剂1a,甲苯为溶剂,-40℃反应。用于10种不同取代芳香醛亚胺为底物的反应,得到了88%~95%的产率和最高达50%ee的立体选择性。结论脯氨醇衍生物催化剂催化不对称氧氮杂环丙烷化反应,得到了高效的产率和中等的对映选择性。