蒽渣与二氧化碳协同转化合成9-芴甲酸联产菲研究

【目的】煤基有机固废——蒽渣富含菲和芴等高附加值成分,为了解决菲和芴采用常规分离方法难以有效分离及温室气体CO_(2)的资源化利用问题,进行了研究。【方法】采用反应-分离耦合技术,以碳酸铯为催化剂,将蒽渣中的芴与CO_(2)反应生成9-芴甲酸,根据9-芴甲酸与菲溶解性的差异,得到高附加值9-芴甲酸的同时可联产菲。实验考察了碳酸铯用量和粒径等对9-芴甲酸收率的影响及其循环稳定性,并用于芴菲模型混合物及实际蒽渣的反应-分离。【结果】结果表明,9-芴甲酸收率随碳酸铯用量增加而增大,碳酸铯与芴摩尔比从2∶1增加到6∶1,9-芴甲酸收率从80.63%提高到95.76%.随着粒径减小,碳酸铯含水量增加,催化活性下降。碳酸铯经250℃N_(2)气氛焙烧再生后表现出良好的循环性能,经3次循环再生后,9-芴甲酸的收率仍保持在80%以上。蒽渣中其他组分菲、蒽和咔唑不参与芴与CO_(2)的反应,可在反应过程中实现分离。芴菲模型混合物经过二次反应-分离,得到的9-芴甲酸纯度为99.06%,收率为90.63%.菲的纯度为99.14%,收率为95.00%.以蒽渣为原料,由于其他组分的影响,9-芴甲酸纯度和收率下降,分别为93.33%和83.80%;菲的纯度和收率降为91.03%和93.31%.

9-羟基-9-芴甲酸及其酯化物合成方法的改进

９┐羟基┐９┐芴甲酸及其酯化物合成方法的改进文海＊赵卫东赵凤英（内蒙古林学院基础学科部，呼和浩特０１００１９）耐登（内蒙古师范大学化学系，呼和浩特０１００２２）９－羟基－９－芴甲酸是重要的化学合成中间体，可合成酯，也可合成一元或二元氯代酸及其酯化物。...

9-芴甲酸的合成研究进展

本文阐述了9-芴甲酸的性质、用途和主要合成方法,分析了各种方法的工业化可行性,概述了原料芴的9位性质,讨论了9-芴甲酸合成过程中的问题。

9-芴甲酸的合成工艺研究

以二苯乙醇酸为原料合成9-芴甲酸,探讨了反应时间、反应温度、催化剂的种类和用量、溶剂的种类和用量等因素对产物收率的影响,并对产物进行了红外吸收、HPLC和核磁共振表征。最佳合成条件为:反应时间2.5 h,原料与溶剂的质量比为1∶13,原料和催化剂的物质的量的比为1∶3,反应温度控制在回流状态下。

9－羟基－9－芴甲酸的合成

本文报导以菲醌为原料合成９－羟基－９－芴甲酸，并对其合成反应条件进行了研究．结果证明与国外文献对比，合成反应中所用的试剂量可以减少，反应时间较短，但产率不变．

对9－羟基－9－芴甲酸合成反应条件的研究

芴合成反应条件与产品的成本以及生产效益有着密切的关系．本文对９－羟基－９－芴甲酸的合成反应条件进行了研究．结果证明，与国外资料相比其试剂的用量可以减少，反应时间大为缩短。但产率仍保持不变。

对9—羟基—9—芴甲酸合成温度的研究

合成反应条件与产品的成本，生产效益以及生产设备的要求有着密切的关系。本文在合成９一羟基一９一芴甲酸的基础上［１］又对合成反应温度进行了研究。结果表明，与国外资料相比，在其它条件不变的情况下，可降低反应温度，而产率保持不变。

以9-烷氧甲基-芴甲酸酯作内给电子体的Ziegler-Natta催化剂

设计并合成了一系列9-烷氧甲基-芴甲酸酯类化合物,对其进行了核磁共振氢谱表征,并将其作内给电子体用于制备Ziegler-Natta催化剂,且对所制催化剂进行了丙烯聚合性能评价。结果表明:催化剂活性较高,用该催化剂制备的聚丙烯具有较高等规指数。此外,该催化剂在聚合过程中通过配合使用不同外给电子体能产生协同作用,在保证催化剂活性的同时提高聚丙烯等规指数。在同样的催化剂制备工艺和聚合条件下,与用邻苯二甲酸二正丁酯、9,9-双甲氧甲基芴和2,3-二异丙基琥珀酸乙酯作内给电子体的催化剂相比,该系列的部分催化剂具有相当或更优的活性和立体定向性。

2-氯-9-羟基芴-9-甲酸及其甲酯的合成

以9－羟基芴－9－甲酸为原料合成了2－氯－9－羟基芴－9－甲酸及其甲酯，用元素分析仪，IR和1HNMR确证了结构，研究了反应条件．

2-氯(或2,7-二氯)-9-羟基芴-9-甲酸及其酯的合成

前文［１～４］报道了９－羟基芴－９－甲酸及其酯化物的合成方法及应用。本文以９－羟基芴－９－甲酸为原料，经催化氯化，筛选适宜反应条件，分别合成出２－氯－９－羟基芴－９－甲酸和２，７－二氯－９－羟基芴－９－甲酸。经酯化可分别得到此两种氯代酸的酯化物。反应...

2,7-二氯-4-芴甲酸的合成——几种氯化方法的比较

在冰乙酸中分别用氯气、二氯胺T、氯化硫酰及在环氧丙烷中通氯气四种不同的氯化方法制备2,7-二氯-4-芴甲酸,并与文献方法进行比较。结果表明,采用冰乙酸-氯气氯化法为最优,原料易得,价格低廉,生产成本是环氧丙烷-氯气法的四分之一。

2,3,6,7-四氯-9-羟基芴-9-甲酸的合成

９－羟基芴－９－甲酸在水介质中，８０℃条件下，用三氯化铝作催化剂，以１６摩尔比通入氯气，制得２，３，６，７－四氯－９－羟基芴－９－甲酸新化合物。用元素分析仪，ＩＲ，１ＨＮＭＲ测试了结构。

氯甲酸芴甲酯柱前衍生高效液相色谱法测定植物中多胺

建立了一种采用氯甲酸芴甲酯进行柱前衍生，高效液相色谱分离和测定植物中游离 态和结合态多胺的新方法。腐胺、精脒和精胺的分离在 １６ｍｉｎ内完成；检出限分别达到 ０．０３０、０．０１８和０．０２３ｐｍｏｌ；线性动态范围至少是３个数量级。研究了反应温度和时间对荧光 衍生物产率的影响，指出在２５℃下反应２０ｍｉｎ可获得较高产率。多胺总量与衍生试剂的摩 尔比超过１：８时，荧光衍生物产率恒定。本方法用于苹果和番茄样品的测定，并进行了回收 率试验。腐胺、精脒和精胺的５次测定ＲＳＤ％分别为１．１１％～３．４１％，１．４９％～２．９１％， １．５９％～３．１４％；回收率分别为９７．５％～１０３．２％，９８．６％～１０２．２％，９８．４％～１０２．４％。

双光气法合成氯甲酸-9-芴甲酯

研究了用两步法由芴合成氯甲酸 9 芴甲酯 (Fmoc Cl) ,即第 1步由工业芴用氢化钠还原法制备 9 芴甲醇 ;第 2步由 9 芴甲醇与双光气合成Fmoc Cl。当工业芴 83.0g与氢化钠 6 5 .0 g ,甲酸乙酯 5 0 0mL反应时 ,芴甲醇收率达 87.0 % ;当双光气与 9 芴甲醇摩尔比为 6∶1,反应时间 8h ,反应温度 5 0～ 6 0℃时 ,Fmoc Cl收率达 90 .2 %。

9-苯甲酸甲酯基芴的合成与表征

以9-羟甲基芴和苯甲酰氯为原料、以三乙胺为吸收剂合成了聚丙烯催化剂内给电子体9-苯甲酸甲酯基芴。采用红外光谱和核磁共振氢谱等分析测试手段对产品进行了结构表征。考察了原料配比、反应时间、反应温度及吸收剂用量等因素对9-苯甲酸甲酯基芴收率的影响。结果表明,合成9-苯甲酸甲酯基芴的最佳工艺条件为:9-羟甲基芴用量0.1mol,n(9-羟甲基芴):n(苯甲酰氯)=1.0:2.0,三乙胺吸收剂用量40mL,反应温度10℃,反应时间5.0h。在此条件下,9-苯甲酸甲酯基芴收率可达87.3%。

聚丙烯催化剂内给电子体9,9-双(苯甲酸甲酯基)芴的合成与表征

以自制的9,9-双羟甲基芴(BHMF)和苯甲酰氯为原料,以三乙胺为吸收剂合成了9,9-双(苯甲酸甲酯基)芴,采用了红外光谱和核磁共振氢谱等分析测试手段对产品进行了结构表征并逐一归属。考察了原料配比、反应时间、反应温度及吸收剂用量等因素对9,9-双(苯甲酸甲酯基)芴收率的影响。实验结果表明,最佳工艺条件为:0.1 mol BHMF,n(BHMF)∶n(苯甲酰氯)=1.0∶3.0,三乙胺吸收剂为60 mL,反应温度10℃,反应时间4.0 h,在此条件下9,9-双(苯甲酸甲酯基)芴收率可达85.4%。

氯甲酸-9-芴甲酯柱前衍生脂肪胺类化合物的反相高效液相色谱分析

采用荧光检测的方法对氯甲酸-9-芴甲酯柱前衍生的18种脂肪胺类化合物进行反相高效液相色谱分析。衍生物的荧光激发和发射波长分别为265nm和310nm。实验结果表明,通过向衍生体系中加入氨水的方法,可以有效地消除过量衍生试剂对分离的干扰。以乙胺为基准物质考察该方法的重复性。6次衍生产物保留时间和峰面积的相对标准偏差分别为0.57％和2.9％。此外,18种脂肪胺的浓度与峰面积呈较好的线性关系,检出限为29.3～56.4 nmol/L。对海水分析的结果表明该方法不受样品中盐的干扰,适合实际样品中脂肪胺类化合物的检测。

9-芴甲基氯甲酸酯柱前衍生反相高效液相色谱法测定大鼠脑内海马组织中谷氨酸与γ-氨基丁酸含量

目的:建立并改良柱前衍生反相高效液相色谱法(RP-HPLC),测定大鼠脑内海马组织中氨基酸类神经递质,研究戊四唑(PTZ)致病大鼠脑内海马组织中谷氨酸(GLu)及γ-氨基丁酸(GABA)的含量变化。方法:通过PTZ皮下注射SD大鼠进行癫痫动物造模,将大鼠随机分为正常对照组(皮下注射生理盐水)、癫痫组(皮下注射PTZ),样品经甲醇及乙腈处理后,采用RedClassical AQ-C18色谱柱(5μm,250 mm*4.6 mm),以9-芴甲基氯甲酸酯(FMOC-CL)为柱前衍生剂,流动相A:50 mmol/L乙酸钠溶液(PH4.8)410 mL+去离子水85 mL+四氢呋喃5 mL;流动相B:乙腈500 mL。流速:1.0mL/min,在柱温30~32℃下采用梯度洗脱程序进行洗脱,检测波长265nm。结果:GLu和GABA在30min内分离完全,在质量浓度为20~200μg/mL范围内有良好的线性关系,线性相关系数均大于0.9995;两种氨基酸加标回收率均大于100%,加标回收率的RSD均小于2%。结论:改良后的FMOC-CL柱前衍生反相高效液相色谱法稳定、简单、反应快速、灵敏度高、特异性及重复性好,能有效分离并检测大鼠脑内海马组织中的GLu与GABA。

9-二硫代芳甲酸酯基芴的合成

以9-溴芴和卤代芳烃为原料,首次经由格氏反应合成了5种有望做为可逆加成-断裂链转移试剂的双硫酯类化合物,并用1HNMR、13CNMR、IR、MS和元素分析对所得化合物结构进行了表征。

柱前衍生-高效液相色谱法检测魔芋飞粉中的神经酰胺

建立了一种柱前衍生-高效液相色谱测定魔芋飞粉中神经酰胺的方法。将神经酰胺与氢氧化钾乙醇溶液在高温条件下进行脱酰基反应,再与9-氯甲酸芴甲酯(FMOC-Cl)衍生化试剂反应,高效液相色谱分离后,采用紫外或荧光检测器检测。考察并确定了脱酰基以及衍生化反应的最佳条件,在110℃条件下用0.5 mol/L氢氧化钾乙醇溶液对神经酰胺标品或样品处理1.5 h,然后用10 mg/mL的FOMC-Cl对其进行在线衍生。采用Waters Symmetry C18柱(250 mm×4.6 mm, 5μm)分离,甲醇/水/磷酸(体积比10/90/0.05)-甲醇为流动相进行梯度洗脱,荧光检测器的激发波长和吸收波长分别为266 nm和305 nm;紫外检测器波长为262 nm。在神经酰胺浓度为20~500μg/mL范围内方法的线性关系良好,其中紫外检测器检测的相关系数(R^(2))为0.9978,荧光检测器检测的R2为0.9978,回收率为97.3%~103.6%,相对标准偏差<1.64%。所建立方法采用紫外和荧光检测器测定目标物的检测限分别为0.48μg/mL和0.0082μg/mL,定量限分别为1.6μg/mL和0.027μg/mL。