连续流条件下蒽-铈协同催化的苄位碳氢键选择性氧化反应

苄位氧化反应是有机合成中重要的官能团转化方法之一,但传统的苄位氧化反应通常需要高温和强氧化剂等严苛条件.报道了一种在连续流微反应器中实现的蒽-铈协同催化的苄位选择性氧化反应,使用9,10-二溴蒽(DBA)和铈-醇配合物作为光催化剂,氧气为绿色氧化剂,以很高的效率在室温条件下制备了各种芳香酮类化合物.该体系可以在数分钟内实现完全转化,具有操作简便、反应条件温和、选择性高、废物少和适用性广等优点,并且容易实现规模放大和连续生产.

钴(Ⅱ)-三联吡啶配位聚合物催化的苄位直接氧化

通过苄位C—H直接氧化制备了一系列芳香酮类化合物.该反应体系采用钴(II)-三联吡啶配位聚合物作为催化剂,叔丁基过氧化氢(TBHP)作为氧化剂,Na_(2)CO_(3)作为助催化剂,水作为溶剂,以较高的收率(78%~99%)制得了19种芳香酮类化合物.该方法底物适用范围广,具有较高的化学选择性和官能团耐受性.通过2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧(TEMPO)的自由基捕获实验及对反应过程中中间体的监测,提出了一种合理的自由基反应机理.

Palmarumycin B_(6)类似物的合成及杀蚊活性

为了提高天然产物Palmarumycin B_(6)的生物活性,通过取代四氢萘酮烯醇醚和1,8-二羟基萘的缩酮化反应以及吡啶重铬酸盐和过氧叔丁醇参与的苄位氧化反应作为关键步骤完成了多个Palmarumycin B_(6)A环含氯和含氟类似物的合成,它们的结构经过^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-ESI-MS的表征.对它们的杀蚊活性进行了评价,结果表明6-氯-5-羟基-2,3-二氢-4H-螺[萘-1,2’-萘[1,8-de][1,3]-二噁烷]-4-酮(4m)和6-氟-5-羟基-2,3-二氢-4H-螺[萘-1,2’-萘[1,8-de][1,3]-二噁烷]-4-酮(4i)是活性最好的化合物,对白纹伊蚊的LC_(50)值为11.51和23.25μg/mL,它们可以作为先导结构进行进一步结构优化.在6位的卤素原子、5-羟基和4-羰基对该类Palmarumycin B_(6)类似物的杀蚊活性起到了关键作用.