以脱苄基化反应简便合成四氢异喹啉洐生物

本文探究了以丝氨酸甲酯盐酸盐为原料,合成四氢异喹啉衍生物的反应。先经过胺醛缩合、亲核取代、Appel溴化等系列反应制得中间产物,再通过脱苄基化反应制得目标产物1,2,3,4-四氢异喹啉-4-羧酸甲酯盐酸盐。该反应的原料价廉易得,性质安全,合成路线操作简便,反应条件温和。此反应为四氢异喹啉衍生物的合成提供了一条新路线。

连续条件下氨基酸的N-苄基化反应研究

以氨基酸、苯甲醛、氢氧化钠、硼氢化钠为原料合成了一系列N-苄基氨基酸类化合物,并选取典型天然氨基酸进行连续N-苄基化反应,考察了缩合反应中苯甲醛摩尔分数、反应温度、停留时间等因素对反应的影响;以及还原反应中硼氢化钠摩尔分数、反应温度、停留时间等因素对反应的影响。对典型案例进行连续和间歇反应结果的对比,结果表明,连续法能大大缩短反应时间、简化操作、提高装备效率与收率,该研究为氨基酸的连续N-苄基化生产应用奠定了理论基础。

FeO_x/HZSM－5催化剂上苯与氯苄苄基化反应动力学及催化剂的表征

采用浸渍法制备了不同Fe负载量的FeOx/HZSM-5催化剂,用于催化苯与氯苄苄基化反应。考察了FeOx/HZSM-5催化剂的催化性能并得到了反应动力学参数。采用XRD、N2等温吸附-脱附和UV-Vis等手段对FeOx/HZSM-5催化剂进行了表征。实验结果表明,Fe负载量(质量分数)为8.0%的8.0-FeOx/HZSM-5催化剂对苯与氯苄苄基化反应有较好的催化性能;Fe负载量影响FeOx/HZSM-5催化剂上铁物种的结构和性质,当Fe负载量小于等于5.0%时,FeOx/HZSM-5催化剂上铁物种主要是"分立"的Fe3+物种;当Fe负载量大于等于8.0%时,催化剂上铁物种主要是"分立"的Fe3+物种和少量超细Fe2O3,由于"分立"的Fe3+物种和超细Fe2O3协同作用,使8.0-FeOx/HZSM-5催化剂的性能较佳。

碘催化的2,2,2-三氟-1-(1H-吲哚-3-基)-乙醇与取代苯胺的傅-克苄基化反应

首次报道了分子碘I2催化的吲哚衍生物与取代苯胺的傅-克苄基化反应,合成了8个新型的3-取代吲哚的苯胺类衍生物,收率65%~98%,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-ESI-MS表征。

邻苯二甲酰亚胺在KF/Al_2O_3催化下的N-苄基化反应

报道了无机载体试剂KF/Al2O3催化邻苯二甲酰亚胺的M苄基化反应,研究了反应体系中各因素对产率的影响。在DMF溶剂中,邻苯二甲酰亚胺和溴化苄的物质的量比为1:1.2,90℃反应6h,产率92.5％。

联苯苄基化反应合成高温导热油的研究

以联苯为原料 ,通过苄基化反应合成高温导热油。实验通过对催化剂用量、原料配比、反应温度以及反应时间的研究 ,得出了最佳合成工艺条件。并对产物进行了理化性能及热稳定性测试。

全氟烷基磺酰氟应用于1,3-二羰基化合物和苄醇衍生物之间一步C-或O-苄基化反应

碱性介质中,苄醇衍生物在全氟烷基磺酰氟作用下与1,3-二酮化合物和β-酮酸酯这两种1,3-二羰基化合物发生一步C-或O-苄基化反应,以中等到优秀的产率生成相应的C-或O-苄基化产物.

氯磷灰石负载金属卤化物催化芳香化合物的Friedel-Crafts苄基化反应研究

以氯磷灰石为载体,采用水热法制备了氯磷灰石负载金属卤化物固体酸催化剂,通过IR,XRD对载体和催化剂的结构进行了表征.研究了催化剂对芳香化合物与苄基氯、苄基溴和苄基醇的Friedel-Crafts烷基化反应.结果表明,溴化锌负载氯磷灰石催化剂的活性最高,而且催化剂易回收和重复使用,催化剂重复使用5次活性没有明显降低.

硝基苯的一锅法还原串联N-苄基化反应研究

本文采用借氢策略,以苄醇为苄基化试剂和氢源,在铱金属配合物催化下,成功地实现了将硝基苯一锅法还原串联N-苄基化反应,制备N-苄基苯胺.该催化体系以水为溶剂,在100℃下就可以将硝基苯高效率和高选择性地转化为N-苄基苯胺,最高气相检测产率达94%.

银催化烷烃碳氢键的区域选择性苄基化反应

烷烃是现代石油化工产业的重要初级产品.实现烷烃碳氢键的选择性官能团化,是完成其高附加值转化,构建一系列重要有机合成砌块的有效手段.然而,简单烷烃的碳氢键一般键能较高,酸性极低,被认为是一类较为惰性的化学键.更为重要的是,大多数烷烃分子当中包含多种不同的碳氢键,导致发生反应时存在区域选择性问题.区域选择性的碳氢键官能团化反应是当前合成化学最具挑战性的课题之一.

二价钌催化的亚胺N-苄基化反应

亚胺以二氯（对甲基苯基异丙基）钌（Ⅱ）二聚体（2．5mol％）为催化剂，三苯膦（10mol％）为添加剂，与苯硅烷（1.5倍摩尔量）、溴苄衍生物（1．5倍摩尔量）在乙腈中80℃发生还原、亲核取代反应生成相应叔胺，18例收率65％-88％。溴苄苯环上取代基的电子效应、空间效应对反应无影响。

DCC轻油苄基化作高温导热油的可行性探讨

针对我厂ＤＣＣ轻油资源丰富的实际情况，就其高温导热油方面利用的可能性进行了探讨。

等级孔微孔-介孔Fe_(2)O_(3)/ZSM-5中空分子筛催化材料的制备及催化苄基化性能

ZSM-5分子筛具有极其均匀的孔道结构、良好的形状选择性和催化活性及耐水热稳定性,是一种高效、绿色的固体催化剂,被广泛应用于石油催化裂化、精细化工和环境保护等领域.但其单一的微孔结构大大降低了客体分子的流通扩散性,导致由大分子参与的芳烃烷基化反应受到极大限制.本文采用NaOH/四丙基氢氧化铵(TPAOH)混合碱处理微孔ZSM-5,制备了具备高结晶度、高比表面积的等级孔微孔-介孔ZSM-5中空分子筛材料,该材料在保持微孔孔道良好水热稳定性和大量活性中心的同时,还通过介孔的引入进一步促进反应物及产物的扩散,使间三甲苯苄基化反应的转化率提高了3.8倍.通过在等级孔微孔-介孔ZSM-5中空材料上负载Fe,开发出了具有双功能的等级孔微孔-介孔Fe_(2)O_(3)/ZSM-5中空催化剂,该催化剂在苯的苄基化反应中表现出优异的催化性能,当Fe负载量(质量分数)为6.67%,反应温度为75℃,反应时间为15 min时,转化率高达98.3%,选择性为81.6%,最终收率达到80.2%.

水相中非催化芳胺的高选择性双苄基化

在无添加催化剂、乙醇和水作混合溶剂的碱性体系中,苯胺类化合物和苄基卤化物经过反应,高选择性地得到了双苄基化产物。苯胺类化合物转化为各类叔胺且产率高达99%。该反应具有无需添加催化剂、反应时间短、产率高、绿色经济以及底物范围广等优点。同时根据反应结果提出了该反应可能的反应机理。

S36-21 碳酸二苄酯作为苄基化试剂Shieh WC等

用碳酸二苄酯为苄化剂，以离子溶剂为溶剂或添加剂，能大幅度提高N-苄基化反应的速率。相同条件下，采用微波辐射，反应速率可进一步提高。以氯化四丁基铵为离子溶剂，5例收率71％～89％。

ZnCl_2/Si-MCM-41催化剂的制备、表征及催化性能研究

通过浸渍法制备了新型的环境友好催化剂ZnCl2/Si-MCM-41。考察了它在苯与苄氯的苄基化反应上的活性,探索了制备ZnCl2/Si-MCM-41负载试剂的最佳制备条件。研究表明:ZnCl2/Si-MCM-41的最佳制备条件是负载量为4mmol/g,活化温度为150℃,活化时间为5h。通过XRD、TG、FT-IR对催化剂进行表征,发现ZnCl2在较低负载量时,ZnCl2充分分散在载体孔道内,对催化剂载体的结构没有明显的影响,而且此负载试剂上苯的苄基化反应的活性中心不是晶体ZnCl2,而是存在于载体表面的非晶态ZnCl2物种。

7,4'-O-二苄基槲皮素的合成

以芦丁和溴化苄为原料,经选择性苄基化和酸水解去芦丁糖基反应合成了7,4'-O-二苄基槲皮素,总收率57.6%,其结构经1H NMR和IR确证。

α-溴-4-取代苯酮的合成

通过4 取代苯酮的α 溴化反应合成医药中间体α 溴 4 取代苯酮。选择溴化铜在乙酸乙酯和氯仿混合溶剂中对4 甲氧基苯乙酮、4 羟基苯乙酮、4 羟基苯丙酮、4 羟基苯戊酮、4 苄氧基苯乙酮、4 苄氧基苯丙酮和4 苄氧基苯戊酮溴化2～3h,分别得α 溴 4 甲氧基苯乙酮、α 溴 4 羟基苯乙酮、α 溴 4 羟基苯丙酮、α 溴 4 羟基苯戊酮、α 溴 4 苄氧基苯乙酮、α 溴 4 苄氧基苯丙酮和α 溴 4 苄氧基苯戊酮,收率82 6%～97 5%。α 溴化产物的结构经1HNMR,IR确证。

具有多级孔结构的丝光沸石的合成与性能研究

以表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)作为模板剂,在不添加晶种和有机共溶剂的情况下采用简单的一步水热合成法制备了含有2~4 nm介孔的多级孔纳米丝光沸石。通过改变CTAB引入量可以调节所得多级孔丝光沸石样品的外比表面积以及介孔孔容,最大外比表面积和介孔孔容可分别达到191 m^2/g和0.17 cm^3/g。均三甲苯在丝光沸石样品上的吸附行为表明,微孔丝光沸石仅能吸附少量的吸附质,而多级孔丝光沸石吸附量较大,并呈现出IV型等温线的特征,展示出多级孔丝光沸石中介孔的特征。以均三甲苯与苄基氯的苄基化反应来考察多级孔丝光的催化性能。相比于传统微孔丝光沸石,苄基化反应在多级孔丝光沸石的转化率提高了近7倍,反应的表观速率常数提高了近19倍。这是由于多级孔丝光沸石较高的外表面积和介孔孔容可以有效地改善大分子反应物的可接近性和产物的传质速率,从而提高了大分子催化反应的效率。

D—苯丙氨酸的不对称合成

本文以D-樟脑与甘氨酸持丁酯缩合的D-樟脑酮亚胺为手性合成子,通过不对称苄基化反应,再经酸水解,对映选择合成了D—苯丙氨酸,其光学纯度和对映体过量百分率达95%,这是一种合成光学纯氨基酸的新方法。