二苄基硫醚、二苄基亚砜和二苄基砜的合成

研究了无催化剂存在时 ,溶剂、硫化钠用量、反应时间和反应温度对从氯化苄和硫化钠合成二苄基硫醚的影响 .在无催化剂条件下利用过氧化氢氧化二苄基硫醚合成了二苄基亚砜和二苄基砜 .

聚苯乙烯固载聚乙二醇催化合成二苄基硫醚

报道了聚苯乙烯固载聚乙二醇６００催化合成二苄基硫醚，研究了反应时间、催化剂用量、水分对其影响和催化剂的重复使用性能．

二苄基硫醚树脂对钯的固相萃取吸附性能研究

基于二苄基硫醚树脂与钯的络合反应,建立了一种高选择性固相萃取吸附钯的方法。在0.1～6.0 mol/L的HCl介质中,钯可以被二苄基硫醚树脂吸附富集并形成1∶2稳定络合物,该络合物可用20 g/L酸性硫脲溶液洗脱,洗脱液经处理后用分光光度法测定,树脂结构不被破坏且可重新处理使用。方法用于吸附分离钯,回收率达90%以上。

钯的二苄基硫醚固相萃取分离研究

基于二苄基硫醚与钯的配合反应,建立了一种高选择性固相萃取吸附钯的方法。在0.1 mol/L的盐酸介质中,钯可以被二苄基硫醚树脂吸附富集并形成1∶2稳定配合物,该配合物可用20 g/L酸性硫脲洗脱,洗脱液经处理后用分光光度法测定,柱可以再生和重复使用,且萃取剂流失少。二苄基硫醚对钯的吸附是配位萃取机理;方法用于吸附分离钯选择性高,钯的回收率达95%以上。

二苄基硫醚和二苄基二硫醚中硫的热迁移机理

以二苄基硫醚(DBS)和二苄基二硫醚(DBDS)为有机含硫模型化合物,以二苯甲烷(DPM)亚甲基作为活性氢源,研究了反应温度对DBS中C烷—S键及DBDS中C烷—S和S—S键断裂以及硫的热迁移的影响.结果表明:200℃以下,DBS中C烷—S键未断裂;225℃以上,DBS中C烷—S键能够发生有效热断裂.而模型化合物DBDS在200℃时C烷—S和S—S键可发生有效热断裂.两种化合物热断裂反应遵循自由基型反应机理,两种模型化合物中硫的热迁移历程基本相同,主要产物是甲苯(PhMe)、二苯乙烯(DPE)、二苯乙烷(DPEA)和三苯乙烯(TPE),有机含硫化合物很少,说明温和条件下化合物DBS中C烷—S键及DBDS中的C烷—S和S—S键能有效热断裂,热断裂硫能有效以气体H2S形式迁出,少量转化为其他形态有机硫.

基于双五氟苄基硫醚的气相色谱-质谱法测定大鼠脑组织中的H_(2)S

目的通过气相色谱-质谱(GC-MS)法测定硫化氢(H_(2)S)的衍生化产物双五氟苄基硫醚(bispentafluorobenzyl sulfide,C_(6)F_(5)CH_(2)SCH_(2)C_(6)F_(5)),建立大鼠脑组织中H_(2)S的测定方法。方法色谱条件:HP-5MS(30 m×250μm×0.25μm)色谱柱,色谱柱程序升温,进样口温度280℃。质谱条件:20 eV电子轰击离子源,离子源温度230℃,四极杆温度150℃,接口温度280℃。采用多反应检测扫描(MRM)模式,对C_(6)F_(5)CH_(2)SCH_(2)C_(6)F_(5)的离子对(m/z 394→181,m/z 181→161)进行定量、定性分析。结果脑组织样本中硫氢化钠(NaHS)在0.25~256μmol·L^(-1)范围内具有良好的线性关系,检测限为0.1μmol·L^(-1)。日内、日间精密度均小于15%,无明显的基质效应,回收率在90%以上。可选择性测定脑组织中的H_(2)S,测得大鼠脑皮质组织中基础H_(2)S浓度为(11.84±0.38)μmol·L^(-1),静脉注射NaHS后,脑组织中H_(2)S浓度呈剂量依赖性增高。结论C_(6)F_(5)CH_(2)SCH_(2)C_(6)F_(5)的GC-MS法是测定大鼠脑组织中H_(2)S的一种可靠、有效的方法,H_(2)S可透过血脑屏障进入脑组织。

π-受体诱导的苄基硫醚键裂解反应

长期以来,煤的模型化合物的裂解均采用高温热活化或还原法.近年人们利用π-受体(π-A)诱导的键裂解反应已成为一个相当活跃的研究领域,其重要原因是通过电子给予体-受体络合物进行的化学反应热活化代表了化学反应研究的新领域和键活化的新方法.作者合作研究的目标是开发和理解化学键的裂解反应,其中对燃料利用和环境科学间的关系尤感兴趣.

液液微萃取联合高效液相色谱法测定变压器绝缘油中腐蚀性硫化物二苄基二硫醚

建立了涡旋液液微萃取(VA-LLME)联合高效液相色谱(HPLC)测定变压器绝缘油中主要腐蚀性硫化物二苄基二硫醚(DBDS)含量的方法。以乙腈为萃取剂,在最佳条件下,同时采用外标法和内标法进行分析。实验结果表明,变压器油中DBDS含量在0.1~600.0 mg/kg范围内线性关系良好,相关系数(r)大于0.999,检出限为6.9~7.1μg/kg。将该方法用于商品变压器油及老化变压器油中目标分析物的测定,其加标回收率为95.0%~112%,RSD不大于2.3%。该方法具有高效、灵敏和环境友好的特点,与现行美国IEC 62697的GC-ECD方法和我国GB/T 32508的GC-MS方法无显著性差异。相关研究可为我国变压器油中腐蚀性硫化物DBDS定量检测方法的标准修订提供参考。

汞Ⅱ在螯合树脂聚[对乙烯苄基-(2-羟乙基)硫醚]上的吸附机理

研究了Hg2 + 在自合成的新型含硫螯合树脂 聚 [对乙烯苄基 (2 羟乙基 )硫醚 ](PSME)上的吸附机理。静态吸附结果表明 :吸附属于液膜扩散控制机理 ;树脂对Hg2 + 的等温吸附过程可以用Freundlich方程描述 ;在吸附过程中存在着明显的氧化还原现象。在较低浓度下 ,Hg2 + 主要被还原成Hg2 + 2 和Hg0 ;而在较高浓度下Hg2 + 则主要被还原成Hg2 + 2 。在两种情况下 ,S 均被氧化成 SO2 键。

绝缘油中腐蚀性硫二苄基二硫醚的定量检测方法研究

采用气相色谱质谱联用法测定绝缘油中的腐蚀性硫二苄基二硫醚含量,分析了可能造成检测干扰的因素,通过对试验条件的探究,建立了定量检测绝缘油中腐蚀性硫二苄基二硫醚的方法,包括外标法和内标法。该方法为绝缘油中有机小分子的高效检测提供了新途径和新思路,为我国制定变压器油中腐蚀性硫定量检测标准提供参考。

变压器油中二苄基二硫醚的脱除研究

变压器油中含有的腐蚀性硫二苄基二硫醚对变压器的安全稳定运行带来严重威胁。吸附除硫技术可以脱除绝缘油中的腐蚀性硫,从源头上解决腐蚀性硫对铜导线的腐蚀问题,但是吸附除硫的效率有待提高。设计了一种吸附剂-氧化剂复合体系,通过优化吸附剂、氧化剂、吸附剂粒径和吸附时间提升吸附效率。同时对经优化后的吸附剂-氧化剂复合体系处理后的绝缘油进行腐蚀性试验。试验结果表明:13X分子筛相对于目前广泛使用的白土等吸附剂对二苄基二硫醚腐蚀性硫的吸附效率更高。同时高锰酸钾与13X分子筛的复合使用提高了腐蚀性硫的去除效率。13X分子筛的粒径对吸附效果影响明显,通过优化,13X分子筛对绝缘油中二苄基二硫醚的去除率得到提高。吸附剂-氧化剂复合体系的吸附平衡时间较短,吸附处理4 h即可达到吸附平衡。

绝缘油中二苄基二硫醚含量测定方法的研究

二苄基二硫醚(DBDS)是绝缘油中主要的铜腐蚀性硫化物,严重威胁着油浸式高压电气设备的安全运行,必须对其含量进行监测。根据反向高效液相色谱法测定绝缘油中DBDS含量的色谱条件,提出了油样品前处理方法和样品溶液检测方法,对方法的检出限和重复性进行了确定。利用油样品前处理方法和样品溶液检测方法对105台500k V运行变压器和电抗器中绝缘油进行了检测,发现其中具有很强硫腐蚀性的12台设备绝缘油中均含有DBDS,含量在35~45mg/kg范围内。研究结果表明,反向高效液相色谱法适用于绝缘油中DBDS含量检测,样品回收率高,检测结果准确,重复性好。

HPLC法测定大鼠肺组织中双(对-氟苄基)三硫醚及其降解产物的浓度

目的：建立一种测定大鼠肺组织中双（对-氟苄基）三硫醚（BFTS）及其降解产物双（对-氟苄基）二硫醚（BFDS）的RP—HPLC分析方法。方法：在0．2g大鼠肺组织中加入正己烷-异丙醇（95：5，v／v）5．0ml，11．50μg／ml内标（苄基二硫醚）溶液20μl，制成匀浆，离心后取上清液4．0ml，真空抽干，残渣加流动相（乙腈：水=65：35，v／v）150μl复溶，离心后取上清液进行HPLC分析。HPLC分析条件为：SB—C18柱，流动相为乙腈-水（65：35，v／v）；流速：1．0ml／min；柱温：30℃；检测波长：220nm；进样量：100μl。结果：BFTS和BFDS在0．04712～14．78μg／g（r=0．999）及0．04831～23．96μg／g（r=0．999）范围内呈线性关系，定量限分别为0．04712μg／g和0．04831μg／g，回收率分别为95．71％～107．2％和90．00％～110．5％，精密度RSD均小于10％。该方法已成功地用于大鼠静脉注射12．5mg／kg BFTS后，肺组织中BFTS及BFDS的含量测定。结论：该法准确、灵敏、可靠，可用于BFTS及BFDS的组织分布研究。

气质联用测定绝缘油中二苄基二硫醚含量研究

近年来,国内外已有多起大型电力变压器(或电抗器)因变压器油中的腐蚀性硫问题而损坏。油中二苄基二硫醚(dibenzyl disulfide,DBDS)是导致铜线圈腐蚀的主要物质。为了预防DBDS造成变压器损坏,首先需要对油中DBDS的含量进行检测。本文采用气相色谱质谱联用法(gas chromatography-mass spectrometer,GC-MS)测定矿物绝缘油中的DBDS含量。通过对试验条件的探究,建立了用内标法定量检测矿物绝缘油中腐蚀性硫DBDS的方法。试验结果表明,用GC-MS联用法测定矿物绝缘油中DBDS的含量,具有良好的准确性和重复性。

抗氧剂双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚的合成研究

以2,6-二叔丁基苯酚、多聚甲醛、硫化氢为原料,碱为催化剂,在有机溶剂中进行硫代缩合反应,合成了抗氧剂双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚(简称甲叉-4426-S)。适宜工艺条件为:n(2,6-酚):n(多聚甲醛)=1:2.0,n(2,6-酚):n(硫化氢):n(碱催化剂)=1:0.9:0.95,反应温度50～55℃,反应时间45～50 min;产物收率达93%～96%。反应母液循环使用10次,产物收率在92%～96%,熔点142.4～144.1℃,液相色谱纯度大于98.5%,经IR、~1H RMR、^(13)C NMR、LC-MS对产物进行了确证。该合成工艺解决了传统生产过程中的废水污染问题。

三重四级杆气质联用测定绝缘油中二苄基二硫醚含量研究

油中二苄基二硫醚(DBDS)是导致铜线圈腐蚀的主要物质。为了预防DBDS造成变压器损坏,首先需要对油中DBDS的含量进行检测。三重四级杆气相色谱质谱联用法(GC-MS/MS)是准确测定有机物含量的有效手段。本文验证了内标法定量检测矿物绝缘油中腐蚀性硫DBDS的方法。结果表明:重复性试验相对标准偏差RSD<1.5%,回收率为98.2%~101.9%,该方法具有很好的重复性和准确性。

溶剂萃取法检测绝缘油二苄基二硫醚含量研究

矿物绝缘油中二苄基二硫醚(DBDS)是最易引起铜线圈腐蚀的物质之一,因此准确检测油中微量DBDS含量具有重要意义。本文比较了异辛烷溶解、乙醇萃取、甲醇萃取和乙腈萃取四种样品前处理方法用于气相色谱质谱联用法(GC-MS)测定矿物绝缘油中的DBDS含量的效果差异,发现甲醇和乙腈萃取法杂质峰显著减少,检测结果更准确。进一步比较了甲醇和乙腈作为萃取剂的回收率和相对标准偏差(RSD),试验结果表明,乙腈用于DBDS检测效果最好。

Ag/γ-Al_(2)O_(3)材料的制备及其对绝缘油中二苄基二硫醚的吸附性能

二苄基二硫醚(DBDS)是变压器油中的一种腐蚀性杂质,易导致变压器发生故障。本文采用拟薄水铝石经煅烧法制备得到γ-Al_(2)O_(3),再通过等体积浸渍法在γ-Al_(2)O_(3)载体上负载Ag+制备出一系列Ag/γ-Al_(2)O_(3)。测定了二苄基二硫醚在Ag/γ-Al_(2)O_(3)上的吸附相平衡和动力学曲线以及Ag/γ-Al_(2)O_(3)对运行变压器油中二苄基二硫醚的脱除率。结果表明:DBDS在Ag/γ-Al_(2)O_(3)上的吸附等温线属于Langmuir等温线。在298 K下,Ag/γAl_(2)O_(3)对DBDS的平衡吸附量为69.5 mg/g,约为γ-Al_(2)O_(3)的105.9倍,表现出优异的吸附性能。在合适的油与吸附剂的质量比下,Ag/γ-Al_(2)O_(3)对运行变压器油中DBDS的脱除率接近100%,且Ag/γ-Al_(2)O_(3)对DBDS的吸附量不受温度变化影响。DBDS在Ag/γ-Al_(2)O_(3)上的吸附动力学过程遵循拟二级动力学模型,DBDS在Ag/γ-Al_(2)O_(3)上脱附的活化能为71.673 kJ/mol。

电气绝缘油中微量二苄基二硫的测定

近年来,国内外相继发生了多起新型的变压器故障,产生的原因主要是由于变压器油中潜在的腐蚀性硫二苄基二硫(DBDS)引起的电力设备腐蚀。笔者调查了目前国内外关于变压器油中腐蚀性硫的检测方法,重点对定量检测方法进行了专题研究,主要得出以下结论:气相色谱仪配合ECD检测器可对变压器油中二苄基二硫进行分析,且具有精密度高、重现性好、分析时间短、可操作性强的特点。可为电力行业及相关变压器制造企业对投运前变压器油所进行的腐蚀性硫检验工作提供指导及参考依据。

多重硫腐蚀对变压器油纸绝缘热老化特性的影响

为研究多重硫腐蚀对油纸绝缘系统热老化特性的影响,利用添加不同浓度二苄基二硫醚（简称为DBDS）、二苄基硫醚（简称为DBS）及十二硫醇（简称为DDM）的变压器新油、普通绝缘纸和铜片组成试品,在140℃温度下进行了加速热老化实验,定期取样测试了相应特征参量。研究结果表明：腐蚀性硫不仅会腐蚀铜片,而且会对油纸绝缘系统的热老化产生一定的促进作用,其中多重硫腐蚀的促进作用不等于单一硫腐蚀促进作用的线性叠加;不同硫化物的组合中,DBDS与DBS的组合对油纸绝缘热老化的促进作用最强,会导致油中糠醛、水分、酸值等老化特征参量发生明显变化;硫醇的存在会导致油中糠醛的消耗,对油中糠醛质量浓度的增长起到明显的抑制作用。综上所述,相比单一腐蚀性硫,多重硫腐蚀对变压器油纸绝缘热老化特性的影响机理更为复杂;使用油中糠醛质量浓度来评估老化状态的经验数据,在硫醇存在的绝缘油中并不适用。