苄基紫精在玻碳电极上的电化学行为

本文用循环伏安法研究了苄基紫精(BV^(2+))在玻碳(GC)电极上的电化学行为。BV^(2+)在未活化的GC电极上的电极过程强烈地依赖于BV^(2+)浓度、扫描速度和电位范围。BV^(2+)在活化的GC电极上的吸附能力大为增强,当其浓度低时只表现出吸附BV^(2+)的电极过程,在高浓度下吸附BV^(2+)与溶液中的BV^(2+)同时参与电极过程。讨论了GC电极活化的可能影响。

基于羧苄基紫精配体构筑的三种多重响应配合物

以羧苄基紫精配体1,1’-双(4-羧苄基)-4,4’-联吡啶二氯化物((H_(2)Bpybc)Cl_(2))为功能主体,引入辅助配体1,3,5-苯三甲酸(H_(3)BTC),与不同金属离子自组装反应,合成了3个配合物{[Cd(Bpybc)_(0.5)(HBTC)(H_(2)O)]·0.6H_(2)O}_(n)(1)、[Ni(Bpybc)_(0.5)(HBTC)(H_(2)O)_(4)](2)和[Co(Bpybc)_(0.5)(HBTC)(H_(2)O)_(4)](3)。其中,配合物1为2D结构,而配合物2和3为0D结构。同时,3种配合物表现出不同的变色性能。配合物1是由于产生紫精自由基而具有光致变色行为,而配合物2和3的光致变色行为是光诱导形成紫精自由基及金属离子的氧化反应共同导致的。此外,配合物2还表现出由电子转移而导致的热致变色行为,而配合物3表现出脱水和吸水引起的可逆结构改变而导致的颜色变化。这些结果表明,金属离子对紫精配合物的结构及变色性能具有明显的调控作用。

苄基紫精在金、铂电极上的伏安特性

用循环伏安法研究了磷酸盐缓冲溶液（ｐＨ６．８）中苄基紫精（ＢＶ２＋）在金、铂电极上的伏安特性．考察了电位扫描下限（ＥＬ）、扫描速度（ｖ）、ＢＶ２＋浓度等因素对ＢＶ２＋电极过程的影响．在－０．４～０．９Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）电位区，ＢＶ２＋的还原表现为两个阴极峰．当ＥＬ正于第二个还原峰电位时表现为可逆的ＢＶ（２＋／＋）氧化还原过程．当ＥＬ负于时，生成完全还原产物一中性紫精ＢＶ°，其氧化过程强烈依赖于ｖ和紫精浓度．在低浓度下，当高扫描速度时可观察到ＢＶ的可逆氧化；在高浓度下，即使扫描速度很高仍表现为不可逆的氧化过程．伏安特性中的异常现象用电荷转移络合物的形成予以解释．

苄基紫精混合卤代铅盐的合成、结构及电学性质

通过苯甲醇与4，4’-联吡啶，PbCl2，I2在乙腈和水的混合溶液中的溶剂热反应，得到新颖的具有碘离子和氯离子混合的苄基紫精卤代铅盐[（BV）2（Pb5I8Cl6）]n（1）（BV^2＋ = 苄基紫精或N，N’-二苄基-4，4’-联吡啶鎓）. 化合物1的阴离子结构可视为通过共享PbI3Cl3，PbI5Cl或PbI6八面体的边缘形成的一维[Pb5I8Cl6]n4n-链状结构，而BV2＋二价阳离子可能是由苯甲醇中的C-O键断裂后与4，4’-联吡啶苄基化原位形成的. 在293-443 K的温度范围，化合物1的单晶电导率从1.54×10^-6增加至2.11×10^-5 S m-1，表明化合物1具有典型的半导体行为.

9,10-二氰基蒽/苄基紫精/二异丙基胺体系光解反应机理的研究

利用电子自旋共振（ESR）技术研究9,10-二氰基蒽（DCA）/苄基紫精（BV）/二异丙基胺（DIPA）体系的光诱导电子转移反应。自由能变化、荧光猝灭以及ESR实验结果都支持电子转移的反应机理。DCA首先被激发至其激发单重态~1DCA,随后~1DCA与反应底物DIPA之间发生电子转移生成活性中间体DCA^-和DIPA^+,当DCA^-在反应中遇到BV时,传递一个电子给它形成BV^+,在整个反应过程中,DCA起了传递电子的作用。

电子载体对丁醇发酵的影响

研究在培养基中加入不同电子载体对丁醇发酵的影响。结果表明:添加微量的苄基紫精可以促进丁醇的产生,同时可强烈抑制丙酮的合成,丁醇体积分数由66.92%提高到82.35%。苄基紫精可促进菌株快速进入产溶剂期,发酵周期明显缩短,丁醇生产强度显著提高。7%玉米培养基中加入40 mg/L苄基紫精,丁醇产量最高达16.10 g/L,生产强度为0.37 g/(L.h),分别较对照提高10.96%和60.87%。在初始丁醇体积分数较低的条件下,苄基紫精对丁醇合成的促进作用更明显。

提高丙酮丁醇梭菌产溶剂稳定性及防止退化的研究

在丙酮丁醇梭菌连续传代过程中,添加乙酸钠可增强其稳定性,同时在未添加乙酸钠的发酵液中分离获得溶剂产量明显降低的退化菌株DNU83,其丁醇产量为2.33 g·L^(-1),仅为初始菌株的1/6。培养基中添加乙酸钠、丁酸钠或K_2HPO_4等弱酸盐均可恢复退化菌株的产溶剂能力,如同时添加苄基紫精,可显著促进丁醇合成。7%玉米培养基中添加4 g·L^(-1) K_2HPO_4和30 mg·L^(-1)苄基紫精,丁醇产量可达18.01 g·L^(-1),总溶剂21.59 g·L^(-1),丁醇比为83.43%,丁醇产量较未退化菌株NU22提高24.09%。