相转移催化合成片螺素中间体——苄氧基苯甲醛

以三种羟基苯甲醛为原料,经苄基保护,合成片螺素中间体———3-苄氧基-4甲-氧基苯甲醛、3,4-二苄氧基苯甲醛、2,4,5三-苄氧基苯甲醛.通过向反应体系中加入相转移催化剂———三乙基苄基氯化铵,使每步反应的收率均提高20%左右,并通过1H NMR、IR、UV和熔点测定等手段对合成的化合物进行结构表征.

优化合成苄氧基苯甲醛的反应条件

目的研究微波合成苄氧基苯甲醛的最佳反应条件。方法利用微波加热研究微波输出功率,辐射时间及不同溶剂对反应速度及收率的影响,同时与常规加热反应的时间、收率做对比。结果目标物结构经IR,MS,1HNMR确证,合成了苄氧基苯甲醛类化合物。结论与常规加热法相比较,反应速度快,收率高,操作简便。微波辐射对合成苄氧基苯甲醛有显著的催化作用,选择适当的微波辐射条件是获得较高收率的主要原因之一。

大量制备4-苄氧基-2-羟基苯甲醛的新方法

以间苯二酚为原料,采用酚羟基的苄基保护、Vilsmeier反应及选择性去保护三步反应的新方法合成了4-苄氧基-2-羟基苯甲醛,总产率52%,其结构经1H NMR和13C NMR确认。

药物中间体5-苄氧基-2-羟基苯甲醛的合成

以对苯二酚和氯苄为起始原料,选用无水碳酸钾作缚酸剂、碘化钾作催化剂、乙腈作溶剂,合成对苄氧基苯酚,然后在三乙胺为缚酸剂、无水氯化镁为催化剂的条件下与多聚甲醛反应制备目标产物,两步反应总收率达43.97%,产物经过1HNMR和MS确认。

4-苄氧基-2-甲氧基苯甲醛的合成

以间甲氧基苯酚为原料,通过氧烷基化及Vilsmeier-Hack(V-H)反应合成了4-苄氧基-2-甲氧基苯甲醛,总收率为82.26%.最佳反应条件为:以四丁基溴化铵为催化剂,合成间苄氧基苯甲醚的反应时间为3 h,n(间苄氧基苯甲醚)∶n(DMF)∶n(POCl3)=1∶1.5∶2,V-H反应温度为70—75℃,生成V-H试剂时间为1.5 h,保温反应时间为3 h.

有机氯中间体系列报道之一——氯化苄及其下游产品的生产和应用(续)

我国已经是一个氯碱大国,目前我国的烧碱生产能力仅次于美国处在世界第二位,但是我国氯碱企业存在着布点较多、生产能力分散、精细化工率低等诸多问题。我国已经加入WTO,进入新世纪,国内氯碱企业将面临来自国际市场的挑战,我国的氯碱企业何去何从,已成为关系到其生死存亡的大问题。编者认为,国内氯碱企业及其周边企业应该把加大有机氯产品开发作为提高企业竞争力的重要手段。本刊根据读者要求,自3/4期起连续报道主要有机氯中间体的生产和下游产品的开发情况。希望对读者有所裨益。

阿普斯特杂质的合成

为有效控制阿普斯特原料药质量并建立质量标准,使用4-苄氧基-3-乙氧基苯甲醛为起始原料,与盐酸羟胺缩合脱水后,经加成、还原、与3-乙酰氨基邻苯二甲酸酐缩合、Pd/C氢化脱苄基制得阿普斯特杂质2-[1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-甲磺酰基乙基]-4-乙酰基氨基异吲哚啉-1,3-二酮,并优化了合成工艺。优化条件下,杂质纯度99.2%(HPLC),总收率55.4%。采用^(1)H NMR、^(13)C NMR和HRMS对其结构进行表征确证。合成工艺合理、反应条件温和,制备的杂质纯度高,可作为阿普斯特药物质量控制的杂质对照品。

交联聚苯乙烯-香兰醛树脂的相转移催化法合成研究

以4 羟基 3 甲氧基苯甲醛(香兰醛)和Merrifield树脂为原料,在以 DMF为反应介质、K2CO3 为固相碱、18 冠 6醚为相转移催化剂的固 液 固三相转移催化体系中,合成了一种以醛基为反应活性基团的新型功能高分子材料交联聚苯乙烯 4 苄氧基 3 甲氧基苯甲醛树脂。用 FTIR和有机元素分析对树脂进行表征,树脂的醛基含量通过DNP衍生化产物进行元素分析测定。

一种希夫碱配合物的制备及光学性能研究

合成了一种新型的希夫碱配体—缩肼基硫代甲酸苄酯三苯胺甲醛(L)及Cu L2配合物。其结构经红外光谱和元素分析表征,研究了配体与配合物的电子吸收光谱和荧光光谱性质,结果表明:配合物在二氯甲烷溶剂中有很高的荧光量子产率为0. 30及紫外-可见光区有很强的吸收。