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苊二亚胺氯化镍配合物/烷基铝催化乙烯聚合的研究 被引量:2
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作者 胡扬剑 江洪流 王海华 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第10期937-940,共4页
合成了3种苊二亚胺氯化镍配合物,不使用甲基铝氧烷,以普通烷基铝为助催化剂,研究了其对乙烯聚合的催化性能以及反应条件的影响。实验结果表明,当以AlEt2Cl为助催化剂时,3种苊二亚胺镍配合物对乙烯的聚合有很高的活性,其中有效位阻较小... 合成了3种苊二亚胺氯化镍配合物,不使用甲基铝氧烷,以普通烷基铝为助催化剂,研究了其对乙烯聚合的催化性能以及反应条件的影响。实验结果表明,当以AlEt2Cl为助催化剂时,3种苊二亚胺镍配合物对乙烯的聚合有很高的活性,其中有效位阻较小的配合物催化乙烯聚合得到低聚物,有效位阻较大的配合物催化乙烯聚合得到高聚物;温度、助催化剂种类、铝镍摩尔比等对催化活性及产物结构也有很大的影响。 展开更多
关键词 后过渡金属催化剂 苊二亚胺氯化镍配合物 支化聚乙烯 一氯乙基铝
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新型聚乙烯弹性体导向的α-二亚胺镍配合物催化剂的研究进展
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作者 张秋月 闫国春 +5 位作者 王建立 李艺 张世杰 王权超 马艳平 孙文华 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第4期463-488,共26页
乙烯与α-烯烃共聚所制备的聚烯烃弹性体是聚烯烃材料的热点,可广泛应用于塑料相容剂、鞋底基材、光伏封装胶膜、微电子封装材料和弹性体纤维等高附加值产品领域。在我国缺少α-烯烃单体的形势下,迫切需要跨越传统共聚体系的新型催化剂... 乙烯与α-烯烃共聚所制备的聚烯烃弹性体是聚烯烃材料的热点,可广泛应用于塑料相容剂、鞋底基材、光伏封装胶膜、微电子封装材料和弹性体纤维等高附加值产品领域。在我国缺少α-烯烃单体的形势下,迫切需要跨越传统共聚体系的新型催化剂。Brookhart型α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物催化剂能够实现单一乙烯聚合制备聚乙烯弹性体,是特别值得重视和推进产业化的催化剂体系。该类催化剂在催化乙烯聚合过程中采用“链行走”机理,“通过调控催化剂结构,不仅可以调节催化活性,更重要地可实现对所得聚乙烯支链的有效剪裁”;这些微观结构可控的聚乙烯弹性体在具有窄分子量分布特点的基础上,涵盖了从低分子量(降凝剂)、中等分子量(膜材)到高分子量(高强度树脂)各个范围的聚合产物。综述了可制备乙烯低聚物,油性低分子量、中等分子量、高分子量甚至超高分子量全系列支化聚乙烯的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的最新结构演变进展,对结构的改性包括N-芳基取代基的修饰、配体骨架结构的修饰和双核配体的利用三个部分;从空间效应和电子效应两方面探讨了配合物结构与催化性能的关系。α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂合成简单,具有中试放大基础和产业化推进的潜能,为单一乙烯聚合制备多品种新型聚乙烯弹性体奠定了良好基础。 展开更多
关键词 α-配合 链行走机理 乙烯低聚 乙烯聚合 聚乙烯弹性体
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系列二亚胺羰基Mn配合物光谱的密度泛函研究
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作者 慈成刚 臧杰超 李明飞 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第5期1434-1441,共8页
CO_(2)还原始终是能源和环境领域的重要挑战。二亚胺羰基Mn配合物价格低廉,稳定性好,可调变性强,成为近年来光催化还原CO_(2)的热门催化剂。紫外-可见光谱和红外光谱研究有助于调控CO_(2)光还原催化剂性能。基于密度泛函理论(DFT)和含... CO_(2)还原始终是能源和环境领域的重要挑战。二亚胺羰基Mn配合物价格低廉,稳定性好,可调变性强,成为近年来光催化还原CO_(2)的热门催化剂。紫外-可见光谱和红外光谱研究有助于调控CO_(2)光还原催化剂性能。基于密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT),对系列二亚胺羰基锰配合物[Mn(bpy)(CO)_(3)Br],(简写为1),[Mn(phen)(CO)_(3)Br],(简写为2),[Mn(phen-dione)(CO)_(3)Br],(简写为3),[Mn(phen-dione)(CO)_(3)CH_(3)CN]^(+),(简写为4)(bpy=2,2′-bipyridine,phen=1,10-phenan-throline,phen-dione=phenanthroline-5, 6-dione)的紫外-可见光谱和红外光谱进行研究。基于TD-DFT方法,采用多种泛函,对紫外-可见光谱进行模拟。结果显示1和2主要有两个最大吸收峰,分别位于371 nm (1), 408 nm (1)和361 nm (2), 414 nm (2),其电子跃迁类型均为由金属Mn中心基团向二亚胺配体的电荷转移(MLCT)跃迁。而3和4均具有三个吸收峰,分别位于290 nm (3), 337 nm (3), 431 nm (3)和294 nm (4), 319 nm (4), 371 nm (4)。其中,除了4的294 nm吸收峰对应了二亚胺配体内部的π—π*跃迁,3和4的其余吸收峰均为MLCT跃迁。伴随着二亚胺配体电负性的增强,吸收峰向可见光区移动(红移),而因Mn中心配体电负性的增强,导致吸收峰向紫外光区移动(蓝移)。一旦电子从Mn中心基团转移至二亚胺配体,Mn中心基团成为缺电子中心,有利于外界电子进入。因Mn中心基团的轨道主要由金属Mn和配体的σ*反键轨道组成,有利于Mn中心基团配体Br-/CH_(3)CN解离,形成活性中间体。红外光谱计算结果显示1, 2, 3和4的特征振动峰主要分为两类:金属Mn中心的C=O键伸缩振动(1, 2, 3和4的1 920~2 020 cm^(-1))和二亚胺羰基的C=O键伸缩振动(3的1 690 cm^(-1)和4的1 694 cm^(-1))。伴随着二亚胺羰基配体和Mn中心配体电负性的增强,1到4的特征峰波数略微增加。计算的分子结构,紫外-可见光谱和红外光谱与实验结果符合很好,能够为二亚胺羰基锰配合物的合成和光还原CO_(2)性能调变提供可靠的理论参考。 展开更多
关键词 羰基锰配合 紫外-可见光谱 红外光谱 前线分子轨道 密度泛函理论
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α-二亚胺Ni(Ⅱ)配合物/二乙基氯化铝催化乙烯聚合的研究 被引量:4
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作者 袁建超 王学虎 +1 位作者 刘玉凤 梅铜简 《西北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2011年第3期65-69,共5页
设计并合成了一种新型的α-二亚胺配体及其镍配合物,采用1H NMR,13CNMR,FT-IR,元素分析和XPS对其进行了表征.研究了配合物2{[(2,4-MePh)2DABAn]NiBr2}/二乙基氯化铝(DEAC)催化体系对乙烯聚合的催化性能,并考察了各种聚合条件如温度、A1... 设计并合成了一种新型的α-二亚胺配体及其镍配合物,采用1H NMR,13CNMR,FT-IR,元素分析和XPS对其进行了表征.研究了配合物2{[(2,4-MePh)2DABAn]NiBr2}/二乙基氯化铝(DEAC)催化体系对乙烯聚合的催化性能,并考察了各种聚合条件如温度、A1/Ni摩尔比对催化效率、聚合物分子量及分子量分布的影响.聚合物采用1HNMR,13CNMR,GPC,TG,DSC进行了表征.结果表明,该催化体系具有较高的催化效率,可达1.61×107g PE/(mol.Ni.h.MPa),并得到高支化聚乙烯(可达119个支链/1000个碳). 展开更多
关键词 α-配合 后过渡金属催化剂 乙基氯化铝(DEAC) 乙烯聚合
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新型多核苊二亚胺镍配合物复合负载催化剂催化乙烯聚合 被引量:2
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作者 王春丽 江洪流 +1 位作者 胡杨剑 王海华 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期60-63,共4页
制备了两种多核苊二亚胺镍配合物N imL1C l2m和N imL2C l2m,并将其负载于M gC l2和S iO2上制备复合载体催化剂,与通用烷基铝组成新的催化体系催化乙烯聚合。研究结果表明,在A lE t2C l为助催化剂的条件下,两种多核苊二亚胺镍配合物能高... 制备了两种多核苊二亚胺镍配合物N imL1C l2m和N imL2C l2m,并将其负载于M gC l2和S iO2上制备复合载体催化剂,与通用烷基铝组成新的催化体系催化乙烯聚合。研究结果表明,在A lE t2C l为助催化剂的条件下,两种多核苊二亚胺镍配合物能高效催化乙烯进行聚合,制得不同支链的各种支化聚乙烯;聚合条件对乙烯聚合活性和产物性能有较大的影响。制得产物的支链使聚乙烯的熔融峰变宽,并且支化度越高,熔融峰越宽。 展开更多
关键词 配合 烷基铝 乙烯聚合 负载催化剂 支化聚乙烯
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含溴α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化乙烯聚合反应 被引量:13
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作者 袁建超 梅铜简 +1 位作者 王学虎 刘玉凤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第5期1200-1204,共5页
合成了一种新型含溴α-二亚胺及其镍配合物,采用1H NMR、13C NMR、FTIR、元素分析和XPS等方法进行表征.用配合物作为催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂催化乙烯聚合得到高支化度的聚乙烯,并研究了聚合条件(如Al/Ni摩尔比、聚合温度以... 合成了一种新型含溴α-二亚胺及其镍配合物,采用1H NMR、13C NMR、FTIR、元素分析和XPS等方法进行表征.用配合物作为催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂催化乙烯聚合得到高支化度的聚乙烯,并研究了聚合条件(如Al/Ni摩尔比、聚合温度以及配体结构)对催化活性的影响,结果表明,在反应温度为25℃,Al/Ni摩尔比为800时,该催化剂催化乙烯聚合活性高达55 g PE/(mol Ni.h.Pa),且催化剂具有较好的热稳定性.与不含吸电子基团Br的同类催化剂相比,活性相当,但催化剂的热稳定性和聚合所得聚乙烯支化度有较大程度的提高. 展开更多
关键词 含溴α- 镍(Ⅱ)配合 乙烯聚合 支化聚乙烯
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铕-N,N-二(N-亚甲基琥珀酰亚胺)甘氨酸-1,10-二氮杂菲三元配合物的光致变色 被引量:7
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作者 王利亚 郑向军 +4 位作者 王宏志 金林培 郭建权 吴永仁 尹承烈 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第6期835-838,共4页
合成了N,N-二(N-亚甲基琥珀酰亚胺)甘氨酸,并以元素分析、IR、1HNMR和质谱进行表征.实验中发现铕(Ⅲ)与N,N-二(N-亚甲基琥珀酰亚胺)甘氨酸和1,10-二氮杂菲形成的配合物具有光致变色的性质.在铕变色物... 合成了N,N-二(N-亚甲基琥珀酰亚胺)甘氨酸,并以元素分析、IR、1HNMR和质谱进行表征.实验中发现铕(Ⅲ)与N,N-二(N-亚甲基琥珀酰亚胺)甘氨酸和1,10-二氮杂菲形成的配合物具有光致变色的性质.在铕变色物种里,铕离子与N,N-二(N-亚甲基琥珀酰亚胺)甘氨酸中的羧基,1,10-二氮杂菲中的氮原子相结合。 展开更多
关键词 N N-(N-甲基琥珀酰)甘氨酸 光致变色 1 10-氮杂菲 三元配合
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α-萘基丁二亚胺氯化镍/MAO制备双(宽)峰聚乙烯 被引量:11
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作者 艾娇艳 刘新星 +1 位作者 祝方明 林尚安 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第2期240-243,共4页
合成了一种新型α 二亚胺镍配合物———α 萘基丁二亚胺氯化镍 ,此配合物作为催化剂在MAO的活化下催化乙烯聚合得到支化聚乙烯 ,聚合活性高达 7 18× 10 5gPE molNi·h ,1 3C NMR、FTIR测试结果表明制备的聚乙烯含有末端双键 ;... 合成了一种新型α 二亚胺镍配合物———α 萘基丁二亚胺氯化镍 ,此配合物作为催化剂在MAO的活化下催化乙烯聚合得到支化聚乙烯 ,聚合活性高达 7 18× 10 5gPE molNi·h ,1 3C NMR、FTIR测试结果表明制备的聚乙烯含有末端双键 ;GPC结果表明所制备的聚乙烯分子量呈双 (宽 )峰分布 ,其原因有两个 ,一是此催化剂能产生分子量较低的α 烯烃 ,在聚合过程中一部分α 烯烃会“就地”与乙烯原位共聚形成分子量较高的聚合物 ,二是此催化剂存在立体异构体 ,而不同异构体在MAO活化下形成的活性中心的配位环境不同 ,因而得到的聚乙烯的分子量也不同 .研究了聚合温度、聚合压力、铝镍摩尔比 (nAl nNi)对催化活性、聚乙烯分子量、支化度的影响 .聚乙烯的分子量随聚合温度的升高而下降 ,支化度增大 ,熔点则降低 . 展开更多
关键词 MAO 氯化镍 制备 萘基 α-烯烃 聚合温度 分子量 Α- 支化聚乙烯 立体异构体 催化剂 配合 乙烯聚合 聚合活性 ^13C 原位共聚 聚合过程 配位环境 活性中心 催化活性 支化度 NMR GPC 聚合 摩尔比 活化
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二(2—苯并咪唑亚甲基)胺合Zn(Ⅱ)配合物晶体和电子结构研究及生物活性测定 被引量:5
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作者 刘小兰 程庆彦 +3 位作者 周卫红 赵茹 刘晓红 缪方明 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第7期1045-1053,共9页
合成了二(2-苯并咪唑亚甲基)胺合Zn(Ⅱ)高氯酸盐配合物[C16H15N5Zn@(C1O4)2@3H2O和C32H30N10Zn@(ClO4)2@C2H5OH],进行了元素分析、红外和紫外表征.对后者采用X射线方法测定了晶体结构,并采用G94W程序进行了量子化学计算.利用邻苯三酚自... 合成了二(2-苯并咪唑亚甲基)胺合Zn(Ⅱ)高氯酸盐配合物[C16H15N5Zn@(C1O4)2@3H2O和C32H30N10Zn@(ClO4)2@C2H5OH],进行了元素分析、红外和紫外表征.对后者采用X射线方法测定了晶体结构,并采用G94W程序进行了量子化学计算.利用邻苯三酚自氧化法测定了所合成配合物的生物活性. 展开更多
关键词 合成 晶体结构 电子结构 (2-苯并咪唑甲基) 配合 活性 SOD 模拟酶
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吡啶二亚胺Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及其催化乙烯聚合的研究 被引量:4
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作者 范瑞清 朱东升 +2 位作者 母瀛 李光华 冯守华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第7期1215-1219,M004,共6页
由三齿配体2,6-二[1-(2-甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L1)和2,6-二[(1-苯基亚胺)乙基]吡啶(L2)分别与N iC l2.6H2O在乙腈中反应,合成了两个吡啶二亚胺基氯化镍配合物L1N i(Ⅱ)C l2.CH3CN(1)和L2N i(Ⅱ)C l2(2).通过元素分析、IR和1H NM R对... 由三齿配体2,6-二[1-(2-甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L1)和2,6-二[(1-苯基亚胺)乙基]吡啶(L2)分别与N iC l2.6H2O在乙腈中反应,合成了两个吡啶二亚胺基氯化镍配合物L1N i(Ⅱ)C l2.CH3CN(1)和L2N i(Ⅱ)C l2(2).通过元素分析、IR和1H NM R对配体和配合物进行了结构表征,并测定了配合物1和2的晶体结构.X射线衍射分析结果表明,两个配合物均为五配位扭曲三角双锥构型,属单斜晶系,Cc空间群.配合物1的晶胞参数a=2.578 3(5)nm,b=1.484 3(3)nm,c=1.586 6(3)nm;β=122.82(3),°V=5.102 4(18)nm3,Z=4,R1=0.070 8,配合物2的晶胞参数a=1.577 2(1)nm,b=0.859 4(1)nm,c=1.545 9(1)nm;β=103.27(1),°V=2.039(2)nm3,Z=4,R1=0.037 5.配合物1和2经M AO活化后对乙烯聚合表现出较低的催化活性. 展开更多
关键词 吡啶基镍配合 晶体结构 乙烯聚合
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铜-氮羟基吡啶二甲酰亚胺配合物催化烃类选择氧化 被引量:4
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作者 张巧红 陈晨 +3 位作者 马红 高进 徐杰 夏春谷 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第12期1787-1789,共3页
合成了铜-氮羟基吡啶二甲酰亚胺配合物催化体系,通过元素分析与红外光谱表征确定了配合物的组成与结构.该催化体系在90oC和p(O2)=0.5 MPa的温和条件下实现了环己烯、乙苯等烃类的高效选择氧化.
关键词 铜-氮羟基吡啶甲酰配合 烃类 选择氧化
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负载型钴二亚胺配合物-TiCl_4复合催化剂制备新型乙烯/1-丁烯共聚产物结构性能研究 被引量:6
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作者 胡锦民 林少全 王海华 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第4期437-440,共4页
合成了三种负载型二亚胺配体钴配合物 TiCl4复合催化剂 (CL1、CL2、CL3催化剂 ) .不用MAO ,以烷基铝为助催化剂 ,用它们催化乙烯 1 丁烯淤浆共聚合制备一系列塑性体和弹性体共聚物 .研究表明 ,复合催化剂性质受二亚胺配体性质影响 ,配... 合成了三种负载型二亚胺配体钴配合物 TiCl4复合催化剂 (CL1、CL2、CL3催化剂 ) .不用MAO ,以烷基铝为助催化剂 ,用它们催化乙烯 1 丁烯淤浆共聚合制备一系列塑性体和弹性体共聚物 .研究表明 ,复合催化剂性质受二亚胺配体性质影响 ,配体L1制备的复合催化剂具有低聚及原位共聚性能 ,可制得高支化度(36 0~ 6 1 5branchnumber 10 0 0C)低密度和极低密度 (0 885~ 0 910g cm3)塑性体和弹性体共聚物 .在 1 丁烯用量低于 5 %时 ,CL1催化剂制备的共聚产物中 1 展开更多
关键词 复合催化剂 共聚 弹性体 乙烯 1-丁烯 氯化 结构 性能 负载型钴配合
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二亚胺镍配合物/烷基铝催化4-乙烯基吡啶的聚合 被引量:3
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作者 胡扬剑 邹冲 王海华 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期82-85,共4页
制备了N,N-二(2,6-二异丙基苯基)苊二亚胺氯化镍,与A lE t2C l组成催化体系,催化4-乙烯基吡啶(4-VP)的聚合。研究表明,该催化体系可以有效地催化4-乙烯基吡啶聚合,并具有较高的活性,聚合条件如单体浓度、铝镍摩尔比、聚合温度和聚合时... 制备了N,N-二(2,6-二异丙基苯基)苊二亚胺氯化镍,与A lE t2C l组成催化体系,催化4-乙烯基吡啶(4-VP)的聚合。研究表明,该催化体系可以有效地催化4-乙烯基吡啶聚合,并具有较高的活性,聚合条件如单体浓度、铝镍摩尔比、聚合温度和聚合时间等对4-乙烯基吡啶的聚合反应活性有较大的影响。最佳反应条件是单体浓度为0.6 m o l/L、n(A l)/n(N i)为800、温度为30℃,这时催化活性达到47.2 kg P(4-VP)/m o l N i.h。 展开更多
关键词 配合 负载催化剂 支化聚乙烯 一氯乙基铝
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2,6-吡啶二亚胺基锰(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及催化性能 被引量:2
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作者 范瑞清 袁国辉 +2 位作者 丁晓东 陈劼 杨玉林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第6期1239-1243,共5页
由三齿含氮配体2,6-二[1-(2,6-二甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L1)、2,6-二[1-(2,6-二乙基苯基亚胺)乙基]吡啶(L2)和2,6-二[1-(2,4,6-三甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L3)分别与MnCl2.4H2O在乙腈中反应,合成了3个新的具有较大空间位阻的2,6-吡啶二... 由三齿含氮配体2,6-二[1-(2,6-二甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L1)、2,6-二[1-(2,6-二乙基苯基亚胺)乙基]吡啶(L2)和2,6-二[1-(2,4,6-三甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L3)分别与MnCl2.4H2O在乙腈中反应,合成了3个新的具有较大空间位阻的2,6-吡啶二亚胺基氯化锰配合物L1Mn(Ⅱ)Cl2.CH3CN(1),L2Mn(Ⅱ)Cl2.CH3CN(2)和L3Mn(Ⅱ)Cl2.CH3CN(3).采用元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对配合物1~3进行了结构表征.单晶X射线衍射分析结果表明,3个配合物均为五配位扭曲三角双锥构型,属单斜晶系.配合物1属于P21/n空间群,晶胞参数a=1.3304(3)nm,b=1.4864(3)nm,c=1.4423(3)nm;β=108.41(3)°,V=2.7063(9)nm3,Z=4,F(000)=1116,R1=0.0465.配合物2属于P21/c空间群,晶胞参数a=1.2919(1)nm,b=1.5283(1)nm,c=1.6362(1)nm;β=99.27(1)°,V=3.1883(3)nm3,Z=4,F(000)=1244,R1=0.0599.配合物3属于P21/n空间群,晶胞参数a=1.4542(3)nm,b=1.5083(3)nm,c=1.4646(3)nm;β=112.56(3)°,V=2.9667(10)nm3,Z=4,F(000)=1180,R1=0.0627.研究了配合物1~3在经有机硼助催化剂[Ph3C]+[B(C6F5)4]-活化后对乙烯聚合的催化性能. 展开更多
关键词 2 6-吡啶基锰配合 晶体结构 乙烯聚合
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氧桥双β-二亚胺钴配合物的合成及结构 被引量:2
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作者 陈霞 魏学红 +1 位作者 郭建平 刘滇生 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第4期519-522,共4页
Treatment of the lithium β-diketiminate [Li{N(R)C(NMe2)C(H)C(NMe2)N(R)}]2 (1) (R=SiMe3) with KOBut, KOH·H2O and CoCl2 in tetrahydrofuran gave in good yields the RO bridged β-diketiminato Co complex [Co{N(H)C(NM... Treatment of the lithium β-diketiminate [Li{N(R)C(NMe2)C(H)C(NMe2)N(R)}]2 (1) (R=SiMe3) with KOBut, KOH·H2O and CoCl2 in tetrahydrofuran gave in good yields the RO bridged β-diketiminato Co complex [Co{N(H)C(NMe2)C(H)C(NMe2)N(R)-( μ-OR)}]2 (2) at ambient condition. The crystal data of (2) are as follows: crystal system, monoclinic; space group, P121/n1; a=0.963 9(3) nm, b=1.077 2(3) nm, c=2.025 0(6) nm, V=2.102 5(10) nm3, Z=2, Dc=1.186 g·cm-3, F(000)=804, μ(Mo Kα)=0.934 mm-1, R1=0.047 8, wR2=0.097 9. In solid state, complex (2) is a dimer bridged by RO (R=SiMe3) group and the two Co2+ are in distorted tetrahedron. CCDC: 249253. 展开更多
关键词 合成工艺 β- 晶体结构 配合 化学结构 金属化合
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新型α-二亚胺镍配合物的合成及其对乙烯聚合的催化 被引量:3
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作者 杨敏 李向柳 +4 位作者 崔咪咪 孟浩 姜湃 宋小雪 侯彦辉 《天津工业大学学报》 CAS 北大核心 2018年第4期42-47,共6页
为了提高催化剂的热稳定性,设计合成了一种新型的大骨架结构的α-二亚胺配体L及其Ni(Ⅱ)配合物Cat,并采用红外(FTIR)、核磁(NMR)、元素分析(EA)等手段对其进行了表征,进而探究了在助催化剂一氯二乙基铝的作用下,聚合温度、压力及铝镍比... 为了提高催化剂的热稳定性,设计合成了一种新型的大骨架结构的α-二亚胺配体L及其Ni(Ⅱ)配合物Cat,并采用红外(FTIR)、核磁(NMR)、元素分析(EA)等手段对其进行了表征,进而探究了在助催化剂一氯二乙基铝的作用下,聚合温度、压力及铝镍比等因素对催化性能的影响,并采用DSC、GPC、13C NMR分别对聚乙烯产物进行了表征.结果表明:压力的增加将导致聚合活性的增加,在聚合压力为0.5 MPa时,催化剂的活性随着温度先升后降,并在温度为50℃时达到最高值为4.22×106 g/(mol·h).同时,当聚合温度从50℃升高至70℃后,聚乙烯数均分子质量从143 kg/mol降低到125 kg/mol,支化度则从125个支链/1 000 C升高到了135个支链/1 000 C. 展开更多
关键词 Α- 配合 后过渡金属催化剂 乙烯聚合 支化聚乙烯
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以双水杨醛缩二亚丙基三胺钴(Ⅱ)配合物为载体的高氯酸根离子选择性电极的研究 被引量:2
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作者 刘艳 柴雅琴 +1 位作者 袁若 徐岚 《西南师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期247-251,共5页
报道了基于钴希夫碱双水杨醛缩二亚丙基三胺合钴(II)(Co(II)-BSADDPA)为载体的溶剂聚合膜阴离子选择性电极,该电极对高氯酸根离子的电位响应具有优良的选择性和灵敏度.在pH值为5 5的缓冲溶液中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为... 报道了基于钴希夫碱双水杨醛缩二亚丙基三胺合钴(II)(Co(II)-BSADDPA)为载体的溶剂聚合膜阴离子选择性电极,该电极对高氯酸根离子的电位响应具有优良的选择性和灵敏度.在pH值为5 5的缓冲溶液中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为8×10-6~1×10-1mol/L,斜率为59 4mV/dec,检测下限为5×10-6mol/L.采用交流阻抗和光谱分析技术研究了电极的响应机理并将电极用于花炮中高氯酸根离子的检测,结果满意. 展开更多
关键词 双水杨醛缩丙基三配合 离子选择性电极 高氯酸根离子 电位响应 电极电位
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双二茂铁二亚胺、双二茂铁二胺及过渡金属(Ⅱ)配合物的合成与表征 被引量:3
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作者 边占喜 范瑞清 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2002年第5期260-263,共4页
用乙酰基二茂铁和乙二胺缩合制得 2 ,7-二 (二茂铁基 ) -3,6 -二氮杂辛 -2 ,6 -二烯 ,经过还原制得 2 ,7-二 (二茂铁基 ) -3,6 -二氮杂辛烷 ,以这两种化合物为配体分别和 Co( )、Cu( )、Zn( )、Cd( )、Hg( )等金属氯化物反应合成... 用乙酰基二茂铁和乙二胺缩合制得 2 ,7-二 (二茂铁基 ) -3,6 -二氮杂辛 -2 ,6 -二烯 ,经过还原制得 2 ,7-二 (二茂铁基 ) -3,6 -二氮杂辛烷 ,以这两种化合物为配体分别和 Co( )、Cu( )、Zn( )、Cd( )、Hg( )等金属氯化物反应合成了两个系列 1 0个配合物 ,对配体及配合物进行了元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱表征 ,并对配体和配合物进行了荧光光谱的测定 ,用循环伏安法测定了配体和配合物的电化学性质 。 展开更多
关键词 茂铁 茂铁 过渡金属 配合 合成 表征 电化学性质
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一种新型β-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的合成及其结构研究 被引量:1
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作者 魏学红 郭建平 刘滇生 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第3期409-412,共4页
共轭的含氮配体,特别是其过渡金属配合物作为模拟生命体系中的一些现象而被人们广泛研究和重视[1]。我们在用二(三甲基硅基)甲基锂与两摩尔的不含α-H的腈进行加成反应时,由于三甲基硅基的1,3-迁移反应得到了一类非常有趣... 共轭的含氮配体,特别是其过渡金属配合物作为模拟生命体系中的一些现象而被人们广泛研究和重视[1]。我们在用二(三甲基硅基)甲基锂与两摩尔的不含α-H的腈进行加成反应时,由于三甲基硅基的1,3-迁移反应得到了一类非常有趣的五元共轭二亚胺配合物[2]。在本... 展开更多
关键词 配合 合成 晶体结构 配合
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镍二亚胺配合物-TiCl_4复合催化剂制备新型乙烯/1-丁烯共聚产物结构性能研究 被引量:1
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作者 林少全 萧翼之 +1 位作者 胡锦民 王海华 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第4期42-44,48,共4页
研究了三种负载型镍的二亚胺配合物与 Ti Cl4组成的新型复合催化体系 ,在不用 MAO,以烷基铝为助催化剂的条件下 ,催化乙烯 / 1-丁烯淤浆共聚制备的一系列塑性体和弹性体共聚物的结构性能。发现由于催化体系具有齐聚及原位共聚性能 ,制... 研究了三种负载型镍的二亚胺配合物与 Ti Cl4组成的新型复合催化体系 ,在不用 MAO,以烷基铝为助催化剂的条件下 ,催化乙烯 / 1-丁烯淤浆共聚制备的一系列塑性体和弹性体共聚物的结构性能。发现由于催化体系具有齐聚及原位共聚性能 ,制得的共聚产物是一种高支化度 (2 1.1~ 70 .3branch num-ber/ 10 0 0 C)、低密度和极低密度 (0 .880 g/ cm3 ~ 0 .911g/ cm3 ) 展开更多
关键词 配合 复合催化剂 制备 新型 乙烯/1-丁烯共聚 结构 性能 研究 齐聚 原位共聚
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