N-乙烯基咔唑标记甲基丙烯酸-苊烯共聚物的荧光特性

合成了苊烯(ACE)含量依次为4.3、7.5、15.1及20.8 mol％的N-乙烯基咔唑(NVCz)标记甲基丙烯酸(MAA)-苊烯共聚物(PMAA-ACE/NVCz）和ACE含量仅为0.5 mol％的ACE-MAA共聚物（PMAA-ACE）,研究了各共聚物在稀水溶液中的荧光行为和pH、表面活性剂等对共聚物荧光特性的影响.实验发现:在酸性介质中共聚物的压缩线团构象使激发态缔合物荧光相对增强,ACE到NVCz能量转移效率增加;碱性介质中共聚物构象相对松散,ACE到NVCz能量转移效率降低,因此荧光光谱中NVCz特征几乎消失.阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS),阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(AHTB)以及中性表面活性剂吐温80的引入使共聚物在酸性介质中的单体荧光特征增强,ACE到NVCz的能量转移效率下降;在碱性介质中引入AHTB部分中和了共聚物链上的负电荷,使共聚物构象重新卷曲,ACE到NVCz的能量转移效率提高,荧光光谱中NVCz特征重新出现,ACE单体荧光特征相应减少;在碱性介质中引入SDS以及吐温80对共聚物荧光光谱影响不大.

η^6-苊烯三羰基铬配合物的合成、结构及光谱性质研究

采用苊烯配体与三胺基三羰基铬在四氢呋喃中回流反应 ,合成了 η6 -苊烯三羰基铬配合物 .通过元素分析、 IR、1 H NMR、1 3C NMR、 MS和 X射线单晶衍射对其结构进行了表征 ,比较了标题配合物与其自由配体的光物理行为 .晶体结构分析表明 ,标题配合物属单斜晶系 ,空间群 P2 1 /c,Z=4,a=0 .871 9( 7) nm,b=1 .2 43 6( 1 0 ) nm,c=1 .1 5 0 4( 9) nm,β=1 1 1 .83 5 ( 1 3 )°,Cr( CO) 3基团可与苊烯配体中的 2个苯环中的任意一个配位 ,形成 2个异构体 ( R,S) ,并以 1∶ 1的比例在其晶胞单元中反向面对面堆积 ,这种异构体共存于晶体中归属于 Cr( CO) 3基团在配体芳环之间的配位移动重排 ( IRHRs)

合成苊烯的新方法

在常温常压下，以苯作为溶剂，加入喹啉，使苊与Ｎ－溴代丁二酰亚胺发生光化学脱氢反应生成苊烯。采用正交试验法，在优化的条件下苊烯产率达５９．０９％ 。此法可作为温和条件下苊烯合成的一种新方法。

平菇对土壤中苊烯和苯并[a]蒽稳定性的影响

多环芳烃(PAHs)是土壤中存在的一种比较常见的有机污染物,降解和消除污染环境体系中的PAHs是近年来环境领域的研究热点。真菌降解是多环芳烃污染修复的重要手段,因成本低、降解彻底、对环境友好等特点在环境污染物的修复方面发挥着重要作用。一系列研究表明,微生物降解在污染物的迁移转化乃至最终的消失过程中占有重要地位,是降解土壤中多环芳烃的主要途径。其中,高效的PAHs降解菌是决定生物降解效率和去除效果的关键。苊烯(Ace)和苯并[a]蒽(Ba A)是可以在土壤中共存的两种多环芳烃,而这两者对其混合物的生物降解的影响尚未研究。在此背景下,将一定浓度的苊烯和苯并[a]蒽作为环境选择压力,选用平菇这种真菌加快驯化过程,考察了平菇对砂质土壤中不同浓度的Ace和Ba A的生物降解能力,并且对这两种多环芳烃的降解是否受彼此的影响进行了研究。

多溴苊烯化合物的分子结构和热力学性质

多溴苊烯是潜在的一类有机污染物，本文采用密度泛函理论在B3LYP／6-311G水平上，优化这类化合物的分子几何结构135个，获得它们在理想气态的一些热力学性质的数值，研究这些性质与取代的溴原子数目和位置的关系，根据各异构体的标准生成Gibbs自由能的相对大小，求出它们热力学稳定性的顺序。结果表明：大部分多溴苊烯分子具有平面的几何构型。最稳定及最不稳定异构体的△fG^Φ及△fG^Φ，都随Br原子数目增加而逐渐增加。溴原子数目相同的△fH^Φ和△fG^Φ与溴原子的取代位置有很大的关系，其相对稳定性由分子内Br…Br核排斥作用的强弱而决定。

苊烯与羰基铬相互作用的密度泛函研究

用密度泛函理论自由优化（ηx-C12H8）Cr（CO）n（x=1-6；n=1-3）复合物体系的可能构型，在B3LYP／LANL2DZ基组水平上计算相互作用能，探索不同羰基数对复合物稳定性、苊烯和羰基铬相互作用的影响，并NBO分析苊烯和羰基铬相互作用。结论（1）苊烯以η6与Cr（CO）。配位形成的复合物比较稳定，但η6配位复合物CO的个数越多，则越不稳定；（2）复合物1和4的相互作用主要表现为配位苯环C—C键的π电子转移到Cr—CO键的σ反键轨道；（η6-C12H8）Cr（CO）2（2）和（η6-C12H8）Cr（CO）（3）复合物相互作用除配位苯环C—C键的π电子转移到Cr—CO键的σ反键轨道外，还有配位苯环C—C键的σ电子转移到金属Cr的孤对电子反键轨道；（η2-C12H8）Cr（CO）2（5）中相互作用主要表现为配位苯环C-C键的π电子转移到金属Cr的孤对电子反键轨道。

缩合溴代苊烯中试产品的应用研究

本文对缩合溴代苊烯（Con-BACN）中试产品的阻燃EPDM及EVA体系进行了应用研究。研究表明Con-BACN不但具有良好的阻燃性能，而且具有优良的抗辐射性能。

缩合溴化苊烯中试生产

采用溴化、缩合，脱溴化氢工艺，以苊为原料，在适宜的条件下，进行了十分斤级中试生产。所得产品的性质同实验室相比几乎相同。

苊烯完全抗原的制备与鉴定

为制备免疫原性较好的苊烯完全抗原,以3-苊烯丁酸(ACE)为原料,分别采取活化酯法和混合酸酐法与牛血清白蛋白(BSA)和鸡卵清白蛋白(OVA)偶联,制备免疫原和包被原,经非变性聚丙烯酰胺凝胶电泳和紫外光谱吸收法鉴定偶联结果。足垫免疫BALB/C小鼠,间接ELISA检测血清效价。结果表明:BSA(OVA)、过程载体、BSA(OVA)-ACE在Native-PAGE中迁移率发生明显改变,紫外光谱扫描发现3种物质在最大吸收峰处波长发生明显偏移,表明2种方法制备的苊烯完全抗原偶联成功。间接ELISA检测血清效价最高为1∶256 000,可以进行苊烯单克隆抗体的制备。

烃族组成对柴油储存安定性影响研究

针对柴油储存过程中质量衰变问题,利用典型柴油样品,开展烃化合物对中国成品柴油储存安定性影响规律研究。烃组成分析测定结果表明,柴油中总芳烃和链烷烃之间存在很强的相关性(相关系数为0.90)。综合采用相关分析、逐步线性回归等方法,建立了安定性指标与烃组成的关联模型,拟合验证表明模型可靠,可以直接用于柴油储存安定性预测;研究确定了柴油储存安定性的主要影响物质,按照对储存安定性指标影响的严重程度将烃类物质分为三个等级,其中苊烯和三环芳烃对柴油质量衰变影响最大,链烷烃对十六烷值和热值影响最大。

焦油苊下游荧光增白剂产品的开发应用和发展

介绍由焦油苊为起始原料合成的萘酰亚胺类荧光增白剂的主要种类,总结了这类荧光增白剂的合成工艺路线,并概述了主要品种的合成方法。最后简述了萘酰亚胺类荧光增白剂的应用领域及其新品种的开发和应用前景。