苊酮对二氰蒽的电子转移荧光猝灭研究──激基络合物的形成机理与动力学

研究了苊酮（ＡＮＯ）对９，１０－二氰蒽（ＤＣＡ）的荧光猝灭与激基络合物形成的动力学与机理。基于瞬态荧光双指数衰减，测定了激基络合物的光化学动力学和有关速度常数，论证荧光猝灭作用主要由ＡＮＯ／ＤＣＡ激基络合物的生成以及快速正向电子转移所致。

选择性氧化苊制备苊酮

在醋酸、聚乙二醇存在下 ,铬酸酐和苊在温和的条件下反应 ,苊可以完全转化为苊酮。聚乙二醇作为相转移催化剂可以提高反应的选择性。通过研究铬酸酐、醋酸、聚乙二醇的用量以及反应温度、时间对苊的氧化反应的影响 。

聚乙二醇相转移催化合成苊酮

研究了在铬酸酐、冰醋酸和相转移催化剂聚乙二醇存在下苊的氧化反应 ,较温和的条件可高产率地得到苊酮。

(E)-2-(1-萘亚胺)苊酮席夫碱的合成及晶体结构

以1,2-苊二酮和甲萘胺为原料合成标题化合物,其结构经1HNMR、MS和单晶X-射线衍射技术表征。实验结果表明,该化合物晶体为单斜晶系,P21/c空间群,化合物分子式为C22H13NO,分子量为307.33,晶胞参数为a=0.825 90(11)nm,b=1.551 4(2)nm,c=1.202 39(16)nm,α=90.00°,β=100.342(4)°,γ=90.00°,V=1.515 6(3)nm3,Z=4,CCDC:1035525。

导数同步荧法同时测定苊醌和苊酮的含量

为同时测定苊醌和苊酮的含量,研究了苊醌和苊酮的导数荧光光谱,利用零交点法避免了它们之间的干扰。在波长差为80 nm的条件下,测定了苊醌和苊酮的同步荧光光谱,对两种物质的同步光谱做一阶导数处理,分别在苊醌和苊酮的一阶导数同步荧光光谱为零的350 nm和340 nm处读取另一种物质的信号值,该值与浓度呈良好的线性关系,线性范围均在0～1.0×10-5 mol/L;苊醌和苊酮的检出限分别是1.8×10-7 mol/L和2.5×10-7 mol/L。该方法用于苊醌和苊酮的同时测定,获得满意结果。

相转移催化氧化苊制备苊酮

本文研究了苊在铬酸酐、冰醋酸和相转移催化剂乙二醇存在下苊的氧化反应，较温和的条件下高收率地得到了苊酮。

光氧化反应研究——Ⅷ.苊酮作为电子给体的电子转移光氧化反应机理

研究了苊酮(ANO)在9,10-二氰蒽(DCA)敏化下的光氧化反应与机理。实验发现,该反应具有逐步氧化模式,依次生成1,8-(3′-羟基)-斗-萘内酯和1,8-萘二甲酸酐。通过循环伏安,荧光淬灭和激基络合物检测,DCA/联苯共敏化反应以及CIDNP效应等研究,证明苊酮可以作为电子给体与单线态DCA发生热力学上有利的电子转移过程。

樟脑磺酸催化的2,2-二(1H-吲哚-3-基)-2H-苊-1-酮类化合物的合成研究

双吲哚甲烷类化合物(BIAs)是一系列具有很好的生物活性的代谢产物.采用苊醌和取代吲哚为原料,合成2,2-二(1H-吲哚-3-基)-2H-苊-1-酮类化合物,对反应条件进行探索研究,得到了合成该类化合物的一种简单有效的方法.以10%的樟脑磺酸(CSA)为催化剂,无水乙醇为溶剂,在回流条件下反应30min左右,产物收率达到93%以上.产物均经过1 H NMR,13 C NMR,IR,MS和元素分析表征确认.

5,6-二溴苊-1,2-二酮的合成

以苊为原料，经N-溴代丁二酰亚胺溴化、三氧化铬氧化得5，6-二溴苊-1，2-二酮，2步反应的总收率为41．6％。目标化合物结构经ESI—MS、^1HNMR确证。

[Bmim]Cl-AlCl3离子液体催化1,2-苯并苊醌的合成

研究了氯代1-甲基-3-丁基咪唑-三氯化铝([Bmim]Cl-AlCl3)离子液体催化蒽与草酰氯的Friedel-Craft酰基化反应。GC/MS分析发现生成了1,2-苯并苊醌(又名1,2-蒽乙二酮),用GC法考察了不同反应条件对1,2-蒽乙二酮收率和选择性的影响。当AlCl3在[Bmim]Cl-AlCl3离子液体中的摩尔分数为0.67,m{[Bmim]Cl-AlCl3}∶m(蒽)=8∶1,n(草酰氯)∶n(蒽)=2∶1,反应温度45℃,反应时间6 h时,1,2-蒽乙二酮收率为88.2%,选择性可达100%。[Bmim]Cl-AlCl3离子液体5次循环使用后,1,2-蒽乙二酮的收率和选择性仍达88.0%和99.6%。经萃取、重结晶等方法得到了w(1,2-蒽乙二酮)=98.3%的产品,通过熔点测定、GC、GC/MS、FTIR和1HNMR对反应产物进行了定性和定量分析。

一种2,3,5三取代噻吩的合成方法

2,3,5-三取代噻吩具有多样的生物学活性,可用作PqsD抑制剂、IKKβ抑制剂、p38激酶抑制剂等.现有的合成路径存在用时长、原料有异味、产率不高等缺点,因此需要继续探究构建并修饰噻吩骨架2,3,5-位的新方法.本文报道了一种以叔丁醇钠催化芳酰基取代的苊酮和硫氰基取代的芳酮,在微波条件下合成2,3,5-三取代噻吩的反应.红外光谱、核磁共振谱和质谱证实了产物结构,其中化合物3a的结构还得到了单晶确认.