[Bmim]Cl-AlCl3离子液体催化1,2-苯并苊醌的合成

研究了氯代1-甲基-3-丁基咪唑-三氯化铝([Bmim]Cl-AlCl3)离子液体催化蒽与草酰氯的Friedel-Craft酰基化反应。GC/MS分析发现生成了1,2-苯并苊醌(又名1,2-蒽乙二酮),用GC法考察了不同反应条件对1,2-蒽乙二酮收率和选择性的影响。当AlCl3在[Bmim]Cl-AlCl3离子液体中的摩尔分数为0.67,m{[Bmim]Cl-AlCl3}∶m(蒽)=8∶1,n(草酰氯)∶n(蒽)=2∶1,反应温度45℃,反应时间6 h时,1,2-蒽乙二酮收率为88.2%,选择性可达100%。[Bmim]Cl-AlCl3离子液体5次循环使用后,1,2-蒽乙二酮的收率和选择性仍达88.0%和99.6%。经萃取、重结晶等方法得到了w(1,2-蒽乙二酮)=98.3%的产品,通过熔点测定、GC、GC/MS、FTIR和1HNMR对反应产物进行了定性和定量分析。

乙二醇均相溶液中苊醌三重激发态淬灭反应的TR-ESR研究

利用时间分辨电子自旋共振(TR-ESR)方法,研究了乙二醇(EG)均相溶液中稳定自由基TEMPO和生物抗氧化剂维生素C(VC)对苊醌(ACQ)激发三重态~3ACQ~*的淬灭反应.光解ACQ/EG体系,观察到苊醌中性自由基ACQH~·和乙二醇烷基自由基的发射/吸收+发射(E/A+E)的CIDEP信号,ACQH~·和CH_2(OH)CHOH由~3ACQ~*从EG上夺氢生成.光解ACQ/TEMPO/EG体系,~3ACQ~*与TEMPO相互作用将极化转移给TEMPO.光解ACQ/VC/EG体系,~3ACQ~*除了从EG上夺氢外,还从VC上夺氢生成VC负离子基As^(·-).较强的As^(·-)的CIDEP信号表明VC对~3ACQ~*有明显的淬灭作用.

导数同步荧法同时测定苊醌和苊酮的含量

为同时测定苊醌和苊酮的含量,研究了苊醌和苊酮的导数荧光光谱,利用零交点法避免了它们之间的干扰。在波长差为80 nm的条件下,测定了苊醌和苊酮的同步荧光光谱,对两种物质的同步光谱做一阶导数处理,分别在苊醌和苊酮的一阶导数同步荧光光谱为零的350 nm和340 nm处读取另一种物质的信号值,该值与浓度呈良好的线性关系,线性范围均在0～1.0×10-5 mol/L;苊醌和苊酮的检出限分别是1.8×10-7 mol/L和2.5×10-7 mol/L。该方法用于苊醌和苊酮的同时测定,获得满意结果。

Pt(Ⅱ)苊醌缩氨基硫脲配合物的合成与表征

以合成具有生物活性的配合物为目的,首次合成了苊醌缩氨基硫脲Pt(II)配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和热重差热分析等对配合物进行了结构表征,结果表明配合物为1:1型的配合物,配体配位过程中N-H上质子脱去,以ONS三齿螯合形式与Pt(II)配位。

应用黑曲霉代谢苊醌的影响因素研究

采用黑曲霉生物降解苊醌,将苊醌代谢为毒性较低的物质.探讨了反应时间、底物浓度、菌体浓度、pH值和温度对降解率的影响,并设计正交实验优化了降解条件.结果表明:在100mLpH=7.2的缓冲溶液中,摇床反应96h、苊醌浓度为2.74mmol/L、1g(干重)黑曲霉的条件下,苊醌的降解率最高,为93.7%,其中底物浓度对降解率的影响最大.黑曲霉对苊醌的代谢主要为还原反应,通过探讨反应路径,发现控制反应条件可获得较高的手性醇类化合物的收率.本研究为微生物催化还原刚性的前手性酮制备手性醇提供一种新的思路.

Pd(Ⅱ)苊醌缩氨基硫脲配合物的合成、表征及其与DNA的相互作用

合成了新型配合物Pd(Ⅱ)苊醌缩氨基硫脲,用元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振光谱和热分析对配合物进行了表征,并用荧光光谱研究了配体和配合物与DNA的相互作用。结果表明,配合物中配体以氧、氮和硫(ON S)三齿鳌合形式与金属离子配位,配合物与DNA的结合能力远大于配体。

靛红并苊醌二甲酰亚胺类共轭分子的设计合成及性质研究

将靛红和氮杂靛红衍生物单元分别与苊醌二甲酰亚胺进行Knoevenagel缩合,开发了两个结构新型、强缺电特性的异靛青衍生物受体单元,包括靛红并苊醌二甲酰亚胺单元(A1)和氮杂靛红并苊醌二甲酰亚胺单元(A2).然后运用"双受体策略",进一步设计并合成了两个含A1和A2受体单元的A-A型二联体共轭分子(BA1和BA2),并对比研究了吡啶氮原子对共轭分子的骨架结构、吸收光谱、能级结构以及载流子迁移率的影响.研究发现:相比经典的异靛蓝受体,A1和A2受体单元拥有更低的LUMO能级(ca.-4.0 eV)和更大的骨架共轭;相比A1和A2,二联体化合物BA1和BA2不仅拥有更大的骨架共轭和更好的分子对称性,而且在整个紫外-可见光区的展现出强的光捕获能力;吡啶氮原子的引入增强了A2和BA2的骨架共平面性以及电子亲和力,有效地降低了A2和BA2的HOMO和LUMO能级值.基于BA1和BA2薄膜,制备了n-型场效应晶体管器件,其电子迁移率分别达1.64×10-3和2.52×10-3 cm2·V-1·s-1.

含靛红并苊醌二甲酰亚胺端基的A-D-A型小分子受体材料的合成及其光电性质研究

以靛红/氮杂靛红并苊醌二甲酰亚胺为受体端基,以引达省并噻吩衍生物为电子给体,设计并合成了两个结构新颖的A-D-A型小分子电子传输材料(A1和A2),结合密度泛函理论计算对比研究了吡啶氮原子的引入对A1和A2的分子结构、吸收光谱以及能级结构的影响.理论计算和吸收光谱研究发现:相比A1,吡啶氮的引入不仅可以提高A2的骨架平面性,而且还可以使其分子内电荷转移吸收峰发生27 nm的红移.电化学和理论计算研究表明,吡啶氮原子的引入增强了A2的电子亲和力,因而有效地降低了A2的最高已占分子轨道(HOMO)和最低空分子轨道(LUMO)能级.以A1和A2为电子受体材料,以商业购买的PBDB-T为电子给体材料,构造了含PBDB-T:A1或PBDB-T:A2(质量比1∶1)共混薄膜的非富勒烯太阳能电池器件,其最高能量转换效率分别获为5.19%和6.19%.

吲哚骨架4位的乙酯基化研究

4位官能化的吲哚衍生物,可用作流感的抗病毒治疗、神经毒素、抗菌剂。因此,吲哚骨架4位的修饰研究值得探讨。从N-芳基环己-2-烯酮、苊醌、乙酸酐出发,120℃微波辐射条件下,一步合成了4-乙酯基吲哚衍生物,补充了吲哚骨架4位的修饰。其结构也得到了单晶的证实。反应机理涉及分子内环化、脱水、互变异构、酯化等诸多步骤。

甲亚胺叶立德的1,3-偶极环加成反应合成螺吲哚里西啶类化合物

通过7-芳亚甲基-6,7-二氢中氮茚-8(5H)-酮与甲亚胺叶立德(经苊醌或靛红与肌氨酸反应原位生成)进行的l,3-偶极环加成反应,合成了具有良好产率的新的1'-甲基-4'-芳基-5",6"-二氢-2H,8"H-二螺[苊烯-1,2'-吡咯烷-3',7"-中氮茚]-2,8"-二酮类化合物和1'-甲基-4'-芳基-5",6"-二氢-1H,8"H-二螺[吲哚-3,2'-吡咯烷-3',7"-中氮茚]-2,8"-二酮类化合物.采用NMR,IR,质谱,元素分析以及X射线单晶衍射等多种谱学技术对产物进行了结构表征.