苦皮藤薄层色谱鉴别方法的建立

为建立苦皮藤二氯甲烷部位的薄层色谱鉴别方法,该研究以雷公藤醌F(Triptoquinone F)和Epikatonic acid为对照品,考察供试品溶液制备方法、展开剂、点样量、展距、显色剂对薄层色谱分析的影响,确定苦皮藤的最佳薄层色谱条件。结果显示:采用薄层色谱GF254硅胶板,以二氯甲烷为萃取溶剂制备供试品溶液,甲苯-乙酸乙酯-冰醋酸=7:2:0.2为展开剂展开,喷以5%磷钼酸乙醇溶液,热风吹干显色,于日光底部灯下进行检视,所得苦皮藤层色谱分离效果和显色效果较佳,斑点清晰且特征性好。该方法安全、易操作、专属性强,可作为苦皮藤二氯甲烷部位的薄层鉴别方法。

苗药苦皮藤的化学成分研究

目的:研究苗药苦皮藤石油醚部位化学成分。方法:采用硅胶柱色谱和重结晶进行分离纯化,根据波谱数据结合文献鉴定其结构。结果:从苦皮藤根石油醚部位中分离鉴定得到6个化合物:13,14-dihydroxy-8,11,13-podocarpatrien-7-one(1)、β-香树脂醇(2)、9(11),12-dieneoleana-3β-ol(3)、Friedelin(4)、4-二甲基庚二酸(5)、正十六烷酸(6)。结论:从苦皮藤石油醚部位中分离得到6个化合物,包括4个萜类、2个脂肪酸,其中化合物1-6为首次苦皮藤中获得。

苦皮藤内生真菌中杀虫杀菌活性物质的初步研究

对杀虫植物苦皮藤植株中的内生真菌进行了研究。从苦皮藤根中和侧枝中分别分离得到24株和15株内生真菌,其中表皮层10株,韧皮部27株,木质部2株。对分离出的菌株进行液体培养,并对其发酵产物进行了杀虫和杀菌活性测定。以生物活性追踪为指导,对杀虫和杀菌成分分别进行了制备薄层分离和柱层析分离。生物活性测定结果表明,只有1B菌株菌丝体的丙酮粗提物对3龄粘虫有毒杀作用,在500μg/mL浓度处理下,24h后的死亡率为85.3%;在500μg/mL浓度处理下,1L,2B和5J3个菌株的发酵液和菌丝体粗提物对番茄灰霉病菌、小麦赤霉病菌、苹果炭疽病菌和玉米小斑病菌表现出了不同程度的抑制菌丝生长活性;其菌丝体粗提物对番茄灰霉病菌、玉米小斑病菌和烟草赤星病菌有明显的抑制孢子萌发作用,在盆栽试验中,对小麦白粉病和黄瓜霜霉病的盆栽防效均在50%以上;从1B菌株中分离到1个杀虫化合物1B-4;从1L菌株中分离出3个杀菌化合物1L-3,1L-6和1L-8,其中1L-6杀菌活性最高。

苦皮藤假种皮中的杀菌活性成分研究

用 5种溶剂对苦皮藤假种皮进行了系统提取 ,在灵敏的活性追踪指导下 ,从2 5%乙醇提取物中分离、鉴定了 3个具有杀菌活性的化合物 :麝香草酚、多羟基二氢沉香呋喃和间苯二酚 ,它们抑制玉米小斑病菌 Bip olaris maydis孢子萌发的 EC50 分别为 2 2 .2 7、53.32、16 9.2 9mg/L。其中麝香草酚为首次在卫矛科植物中分离得到 。

杀虫植物苦皮藤麻醉成分的结构与毒力

从杀虫植物苦皮藤 Celastrus angulatus Max.根皮中分离出2个对东方粘虫 Mythimna separata (Walker) 具有麻醉活性的新化合物。采用高分辨质谱和超导核磁共振谱鉴定其 结构为1 α ,2 α ,6 β ,8 β ,13-五乙酰氧基-4 β -羟基-9 β -苯 甲酰氧基- β -二氢沉香呋喃1（苦皮藤素Ⅵ）和1 α ,2 α ,6 β -三乙酰氧基-4 β -羟基-8 α -呋喃甲酰氧基-9 β -苯甲酰氧基-13-异丁酰氧基- β -二氢沉香呋喃2（苦皮藤素Ⅶ）。两者对5龄东方粘虫的麻醉中量(ND50)分别为159.8和59.9 μg/ g。

苦皮藤根皮的~1HN MR指纹图解析

目的 对苦皮藤的1HNMR指纹图进行解析。方法 用硅胶柱色谱法分离苦皮藤根皮CGEA的化学成分 ,鉴定单体化合物的结构并对其进行1HNMR研究 ,从而实现苦皮藤根皮的1HNMR指纹图解析。结果 不同来源的苦皮藤样品 ,其1HNMR指纹图有很好的重现性和高度的特征性。从其CGEA中分得 3个主要成分 ,经光谱分析鉴定其结构 ,分别为 :angulatinA ( 1) ,angulatinB ( 2 )和angulatinC ( 3 )。 结论 苦皮藤根皮的1HNMR指纹图可用于其基源鉴定 ,并主要显示了以上 3个化合物的特征共振信号 ;化合物 3为新化合物 ,化合物

苦皮藤主要杀虫有效成分的杀虫作用机理及其应用

卫矛科植物苦皮藤CelastrusangulatusMax.是我国著名的杀虫植物,自1980年代以来,已从化学和生物学的角度对这一杀虫植物进行了多学科的交叉研究。该文综述了苦皮藤中化合物的主要生物活性,包括对昆虫的拒食作用、毒杀作用、麻醉作用,对植物病菌的杀菌作用以及抗癌活性。就主要杀虫成分的杀虫作用机理,特别是对苦皮藤素Ⅳ可能作用于昆虫神经-肌肉突触、苦皮藤素Ⅴ作用于昆虫消化系统以及在中肠肠壁细胞膜上可能存在有苦皮藤素Ⅴ受体的研究进行了总结。此外,还综述了苦皮藤素制剂的应用技术和环境毒理学的有关研究。最后,分析和讨论了这些研究中存在的问题及其发展前景。

杀虫植物苦皮藤中的有效成分及其生物活性

卫矛科植物苦皮藤(CelastrusangulatusMax.)是我国著名的杀虫植物.自1980年以来,我国对这一杀虫植物从化学和生物学的角度进行了多学科的交叉研究.本文就西北农林科技大学农药研究所在苦皮藤有效成分及其生物活性方面的研究成果进行了综述.

苦皮藤果实中农药活性成分的分离和结构鉴定

采用 5种溶剂对苦皮藤假种皮进行了系统提取 ,在灵敏的活性追踪指导下 ,分别从苦皮藤假种皮体积分数 2 5 %和 5 0 %的乙醇提取物中分离、鉴定了 4个化合物 :卫矛醇 (化合物 )、1α,2 α,4β,6 β,8α,9β,13-七羟基 -二氢沉香呋喃 (化合物 )、9β-苯甲酰氧基 - 1α,8β,13-三乙酰氧基 -二氢沉香呋喃 (化合物 )、β-谷甾醇 (化合物 ) ;其中化合物 有杀菌活性 ,化合物 有杀虫活性 ,化合物 为在苦皮藤中首次分离鉴定。

苦皮藤内生真菌层出镰刀菌中杀菌成分的结构鉴定

采用红外、质谱、核磁共振氢谱和13C核磁共振谱技术,对苦皮藤韧皮中分离出的1L内生真菌代谢物1L-3,1L-6及1L-8进行了结构鉴定。结果表明,化合物1L-3为enniatinB,化合物1L-6为enniatinB1,化合物1L-8为enniatinA1。

苦皮藤内生真菌Hd3菌株抑菌活性成分分离及结构鉴定

根据活性追踪原理,采用硅胶柱层析以及高效液相色谱等技术对苦皮藤内生真菌Hd3菌株发酵液中的抑菌活性成分进行了分离纯化,得到5个具有抑菌活性的化合物,经质谱和核磁共振波谱技术分别鉴定为3′-氯代杀锥曲菌素、曲地酸、曲地酸甲酯、4′,6′-二氯代曲地酸甲酯和4′-氯代曲地酸甲酯。它们在500mg/L的浓度下对玉米弯孢菌Curvularia lunata的孢子萌发抑制率分别为100%、67.6%、17.3%、29.1%和30.4%,其中化合物3′-氯代杀锥曲菌素和曲地酸还对枯草芽孢杆菌Bacillus subtilis具有强烈的抑制作用。

从天然产物到新农药创制——杀虫植物苦皮藤研究进展

天然产物是新农药创制的重要资源。苦皮藤(Celastrus angulatus)是一种传统杀虫植物,广泛分布于我国长江和黄河流域的丘陵浅山地区。1980年以来作者对苦皮藤进行系统的研究,获得下列重要成果:(1)从苦皮藤根皮和叶子的提取物中分离、鉴定出54个化合物,其中37个为新化合物,这些化合物都属于倍半萜多元醇酯,具有二氢沉香呋喃的骨架结构。(2)以苦皮藤素V和双呋喃二氢沉香呋喃为起始化合物,修饰合成一系列衍生物,其中一些化合物的杀虫活性高于天然产物苦皮藤素V。(3)作用机理研究结果表明:阻断昆虫神经-肌肉兴奋性接点电位的传导及对钙通道的抑制可能是麻醉成分苦皮藤素IV的主要作用机理;而和昆虫中肠肠细胞的特异性受体结合,从而改变细胞膜的结构,破坏细胞膜的正常功能可能是毒杀成分苦皮藤素V的主要作用机理。(4)研制出0.2%苦皮藤素乳油、0.15%苦皮藤素微乳剂及0.15%苦皮藤素微粉剂,其中0.2%苦皮藤素乳油于2001年投入批量生产,取得明显的经济效益和环境生态效益。

苦皮藤麻醉成分对昆虫的选择毒性及其机制的初步研究

对8种重要农林害虫的生测结果说明,苦皮藤麻醉有效成分对昆虫具有选择麻醉作用。槐尺蠖(Cemiothisa cinerearia)、粘虫(Mythimna separata)和菜青虫(Pieris rapae)5龄幼虫分别摄食97.4、122.6和142.1μg(药剂)/g(体重)的剂量,即有50%的试虫被麻醉;而甘蓝夜蛾(Barathra brassicae)、小地老虎(Agrotis ypsilon)、八字地老虎(Agrotis c-nigrum)、银纹夜蛾(Plusia agnata)和黄地老虎(Agrotissegetum)5龄幼虫分别摄食2620.5、1406.5、1980.3、2407.7和1925.0μg(药剂)/g(体重)的剂量亦无一供试个体被麻醉或中毒。生化分析结果进一步指出,昆虫中肠羧酸酯酶的活性及酯酶同功酶的差异是这种选择麻醉作用的重要机制。

苦皮藤毒杀成分对昆虫的选择毒杀作用及其机制研究

生测结果表明，苦皮藤毒杀成分苦皮藤素Ⅴ若被试虫摄入消化道（胃毒处理），则在小地老虎Ａｇｒｏｔｉｓｙｐｓｉｌｏｎ和粘虫Ｍｙｔｈｉｍｎａｓｅｐａｒａｔａ幼虫之间有明显的选择毒杀作用：对小地老虎４龄幼虫，即使给予高达１０５ｍｇ／ｇ的剂量，试虫也不表现任何中毒症状，而对粘虫４龄幼虫，仅给予３７６μｇ／ｇ的剂量，试虫就表现失水、死亡。若直接将苦皮藤素Ⅴ注入试虫血淋巴，则小地老虎和粘虫４龄幼虫都表现相同的失水、死亡症状，不表现选择毒杀作用。这种胃毒选择毒杀作用的机理包括２个方面：①药剂在虫体内穿透作用的差异。苦皮藤素Ⅴ很容易从粘虫幼虫消化道穿透肠壁进入血腔，也容易从血腔进入消化道；但苦皮藤素Ⅴ既不能从小地老虎幼虫消化道进入血腔，也不能从血腔进入消化道；②试虫解毒能力的差异。活体试验和离体试验都说明小地老虎幼虫对苦皮藤素Ⅴ的解毒速率远大于粘虫幼虫。

杀虫植物苦皮藤毒杀成分的研究

从苦皮藤CelastrusangulatusMax .根皮中分离出 5个对粘虫Mythimnaseparata (Walker)具有毒杀活性的新化合物 .经高分辨质谱和核磁共振谱鉴定其结构为 1α,2α ,6 β 三乙酰氧基 4 β 羟基 8α 异丁酰氧基 9β 呋喃甲酰氧基 13 异戊酰氧基 β 二氢沉香呋喃 (1) ,1α ,2α ,6 β 三乙酰氧基 4 β 羟基 8α ,13 二异丁酰氧基 9β 苯甲酰氧基 β 二氢沉香呋喃 (2 ) ,1α ,2α ,6 β 三乙酰氧基 4 β 羟基 8α 异丁酰氧基 9β 苯甲酰氧基 13 异戊酰氧基 β 二氢沉香呋喃 (3) ,1α ,6 β ,8α ,13 四乙酰氧基 2α 羟基 9α 苯甲酰氧基 β 二氢沉香呋喃 (4) ,1α ,2α 二乙酰氧基 4 β ,6 β 二羟基 8β 异丁酰氧基 9α 苯甲酰氧基 13 异戊酰氧基 β 二氢沉香呋喃 (5 ) .它们对5龄粘虫的致死中量LD50 分别为 91 4 ,2 71 5 ,16 8 8,388 0和 135 3μg/g .

苦皮藤中酚性成分抗羟自由基活性研究

从苦皮藤中分离出四个酚性成分 :( +)儿茶素 ( 1) ,(— ) -表儿茶素 ( 2 ) ,3,4 ,5-三甲氧基 -苯 - 1- O- β- D-葡萄糖甙 ( 3)和 3,7,4 -三羟基 - 3 -甲氧基黄烷 - 5- O- β- D-葡萄糖甙 ( 4 )。其中 ( 4 )为新化合物。用电子自旋共振技术 ( ESR)研究了它们对羟自由基即(· OH)的清除作用。

苦皮藤组织培养与植株再生

目的 研究药用植物苦皮藤组织培养技术 ,为工厂化育苗及工业化获取苦皮藤次生代谢产物提供行之有效的途径。方法 以苦皮藤子叶和胚轴为外植体 ,采用 MS培养基 ,附加不同的植物激素进行实验。结果 MS+ 2 ,4 - D 2 m g/ L培养基适合愈伤组织诱导 ;MS+ 6 - BA 2 mg/ L + NAA 0 .2 mg/ L培养基适合芽的分化 ;MS+ 6 - BA 1mg/ L + NAA 0 .2 m g/ L培养基适合芽的增殖 ;将芽转至 MS+ MET 0 .7mg/ L + IBA 0 .5 m g/ L培养基暗培养 10 d后 ,转入 1/ 2 MS培养基光下培养形成根 ;试管苗移栽成活率为 85 %。结论 通过诱导愈伤组织途径可以达到快速繁殖的目的 ;较高浓度的 2 ,4 - D对苦皮藤愈伤组织的诱导有利 ;6 - BA对愈伤组织的生长有明显促进作用 ;多效唑。

杀虫天然产物苦皮藤Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ的结构鉴定

卫矛科植物苦皮藤(Celastrus angulatusMax.)制剂作为农用杀虫剂已有近百年的历史。苦皮藤对害虫主要表现为拒食作用、麻醉作用和毒杀致死作用,这些生物活性成分主要分布在其根皮中。苦皮藤中主要拒食活性物质——苦皮藤素Ⅰ已被分离并鉴定了结构。尽管近年来从苦皮藤中已分离和鉴定了数十个新的化合物,遗憾的是这些化合物都没有实际意义的生物活性,苦皮藤中具有麻醉作用和毒杀致死作用的活性物质,国内尚未有研究报道。

苦皮藤中一个倍半萜醇酯新活性化合物的结构

从苦皮藤叶中分离得到一个新的倍半萜酸酯化合物。通过光谱和波谱分析，该化合物被 推断为１β，２β，９α－三乙酰氧基－８α－（２－羟基－异丁酰氧基）－１５－苯甲酰氧基－４α－羟基－β－二氢沉香呋喃。 研究了该化合物的结构及立体构型，并对其^（１）Ｈ和^（１３）ＣＮＭＲ谱信号进行了归属。

0.2%苦皮藤素乳油防治茶尺蠖等害虫药效试验研究

【研究目的】研究植物源类杀虫剂苦皮藤素乳油对茶尺蠖等害虫防治效果。【方法】应用0.2%苦皮藤素乳油,500倍、1000倍和1500倍3个浓度,分别处理茶鲜叶放入果酱瓶中,接上茶尺蠖二龄幼虫,进行室内防效评价实验;应用1500倍进行大田防效试验;应用500倍、1000倍和1500倍3个浓度进行防治茶小绿叶蝉的田间防效小区对比试验。【结果】应用500倍、1000倍和1500倍3个浓度的0.2%苦皮藤素其结果表明;室内:0.2%苦皮藤素500倍,药后3天死亡率98.67%,1000倍的死亡率85.33%,1500倍的死亡率73.33%;大田防效:0.2%苦皮藤素1500倍药后10天防治茶尺蠖,防效为88.13%～90.69%;0.2%苦皮藤素500倍药后8天防治小绿叶蝉,防效为63.66%～80.11%。【结论】试验显示了该药剂对茶尺蠖有较好的防效和持效期,可作为植物源类杀虫剂在无公害茶叶生产基地上推广应用。