苯乙烯基-β-萘噻唑染料的微波促进合成

在微波促进下 ,由 2 甲基 β 萘噻唑和取代芳香醛在碱性条件下合成了一系列苯乙烯基 β 萘噻唑染料 ,该法操作简便 ,收率高 .产物的结构经元素分析 ,1HNMR ,MS ,IR ,UV

三种2-苯乙烯基苯并噻唑类化合物荧光性能的量子化学研究

采用量子化学半经验方法RHF/AM1对 3种有较高杀霉活性的 2 苯乙烯基苯并噻唑类化合物的电致发光性质进行了理论研究 ,对探索新型有机发光材料以及设计具有特定光电转换功能材料的分子提供了一种新的研究方法。对各化合物进行的构型优化表明 ,分子具有一定的平面结构 ,且具有较大的离域π键。对优化后的构型进行振动分析 ,其最小振动频率分别为 1 3 5 0 ,9 66,7 5 3cm-1,均未出现虚频率。 4种化合物的HOMO和LUMO之间的能量差ΔE分别为 7 83 8,7 70 6,7 2 88eV ,ΔE较小 ,离域电子容易激发。在此基础上用RHF/CIS方法分别计算了它们的荧光光谱 ,选用 1 1 5 3个组态进行计算 ,所得结果与实验值基本符合。

微波辐射法合成2-(4-取代苯乙烯基)苯并噻唑

苯并噻唑及其衍生物具有很强的分子可极化率，对外场响应灵敏，光谱响应范围可以大幅度移向长波区，是一类重要的功能化合物。它在非线性光学[1]、电致发光[2，3]和光致变色材料[4]等方面已得到重要应用。

1,4-双(4′-N,N-二甲基氨基苯乙烯基)萘的合成及荧光性质

利用Wittig反应合成了一个以萘为π Center的对称型"D π D"有机绿色发光化合物1,4 双(4′ N,N 二甲基氨基苯乙烯基)萘(BDASN),并测试了其在不同环境中的光谱性质.在378nm激发波长的激发下,BDASN显示出很强的荧光发射峰,峰位在521nm(CH2Cl2).随着溶剂极性增大,最大发射波长红移且荧光强度降低,与"D π A"分子具有相似的分子内电荷转移(TICT)行为.在β 环糊精(β CD)中BDASN的绿色发光带被猝灭,同时在450nm附近蓝发光带的荧光强度骤增.

4种乙酰氧基对-2-苯乙烯基对苯并噻唑荧光性能的量子化学研究

采用量子化学半经验AM1方法对 4种乙酰氧基 2 苯乙烯基苯并噻唑芳烃电致发光材料的性质进行了理论研究 .对各化合物优化后的构型作振动分析 ,均未出现虚频率 .在此基础上 ,采用CIS方法计算电子光谱 ,并对乙酰氧基的取代基效应进行了研究 ,所有计算结果与实验值基本吻合 .

乙酰氧基对2-苯乙烯基苯并噻唑的荧光性能影响

本文合成了新型的含有乙酰氧基的2-苯乙烯基苯并噻唑。研究了此类化合物在固态和溶液中的荧光特性。结果表明,乙酰氧基是一种很有趣的取代基,在甲苯溶液中具有给电子特性,而在多晶粉末中由于分子间相互作用使之具有吸电子特性,导致发射谱和激发谱中的长波带蓝移。

α-甲基-2-取代苯乙烯基苯并咪唑染料含时密度泛函理论研究

目的运用量子化学计算为苯乙烯基苯并咪唑染料分子的结构与性质关系,以及染料的设计及合成提供理论依据。方法采用PBE1PBE和B3LYP两种密度泛函理论(DFT)方法及6-31G*极化基组对染料分子进行量化计算。结果对α-甲基-2-取代苯乙烯基苯并咪唑染料系列进行了几何构型全优化,并采用含时密度泛函方法(TD-DFT)计算了分子第一激发态的电子跃迁,计算所得到的最大吸收波长λmax与实验值吻合得很好,在微观上解释了苯环上取代基CH3,OH,Cl,OCH3,N(CH3)2,NO2对分子电荷转移,前线轨道能量和电子光谱的影响规律。结论采用PBE1PBE/6-31G*方法可以计算并预测苯乙烯基苯并咪唑系列染料分子的几何构型和电子吸收光谱性质。

甲苯浮选2-巯基-β-萘并噻唑分光光度法测定钯

提出了N2-甲苯浮选，Pd（Ⅱ）-2-巯基-β-萘并噻唑（MNT）光度法测定钯的新方法。在硫酸介质中，Pd（Ⅱ）与MNT形成组成比为1：2的红色络合物，该络合物可被N2-甲苯定量浮选，其最大吸收波长位于440nm处。钯（Ⅱ）质量浓度在0．1～100μg／mL范围内符合比尔定律，表观摩尔吸光系数ε440=1．4×10^5L·mol^-1·cm^-1，检出限为1．69×10^-4mg／L。方法已用于钛合金和天然水中钯的测定。

7-氨基-1-羟基萘-3-磺酸(γ酸)衍生的酸性染料的合成及其性能研究

本文涉及由γ酸衍生的,在分子中含有磺酰胺基的红色酸性染料的合成。该类染料构想用来在弱酸性染浴中染聚酰胺和羊毛纤维。通过检测染料的应用性能。坚牢度和光谱特性,发现磺酰胺基和在它的氮原子上的取代基会影响该类染料的性能。

N-(1-萘基)马来酰亚胺/St细乳液共聚合研究

以过硫酸钾作引发剂,N-(1-萘基)马来酰亚胺(N-NPMI)和苯乙烯(St)为原料,采用细乳液聚合法合成了N-NPMI/St共聚物,研究了原料配比、引发剂用量、反应时间、温度等工艺条件对产品收率的影响。用傅里叶变换红外光谱仪、热分析仪、乌式黏度计对共聚物进行了表征。实验结果表明,合成N-NPMI/St共聚物的最佳工艺条件是n(N-NPMI)/n(St)为1:2,反应温度为75℃,引发剂过硫酸钾用量为5.5mmol/L,乳化剂十二烷基硫酸钠用量为9.9mmol/L,反应时间为3.5h。

以萘为π-中心的双芪类衍生物双光子上转换荧光性能研究

研究了2个新的双光子上转换荧光分子-1,4-双-(9-乙基咔唑基)萘(简称为BECVN)和1,4- 双-(4’-N,N-二甲氨基苯乙烯基)萘(简称为BMABN)的单光子、双光子光谱性质。在-375 nm Xe灯 光源激发下,两样品的DMF溶液发出很强的蓝、绿色荧光(峰位492-541 nm),视感效果非常明显。 BMABN分子的线性吸收／发射光谱的峰位与BECVN分子相比,均发生红移;相对荧光量子产率(φf)比 BECVN降低了7．4倍。在飞秒钛宝石激光器泵浦下(760 nm),两样品的DMF溶液发出强的双光子上转换 荧光发射,峰位与单光子荧光峰位相比发生红移(500-556 nm)。BMABN的双光子荧光强度和双光子吸收 截面分别是BECVN的3倍和30．4倍。

以萘为π-中心的双芪类衍生物的电致发光特性研究

以自制的"D-π-D"对称型有机绿色发光分子1,4-双(4-’N,N-二甲基氨基苯乙烯基)萘(简称BMABN)为发光层,在结构为ITO/NPB/BMABN/BCP/Mg∶Ag的器件中,研究了空穴阻挡层厚度对器件发光性能的影响。结果表明,空穴阻挡层的增厚使得器件的起亮电压有所增加,但器件的亮度、电流效率和稳定性显著增加。该器件在5V开启,18V电压下亮度和效率分别为2000cd/m2和0.4lm/W。

一种新型有机染料反式-4-[4′-(N-羟乙基-N-甲基胺基)苯乙烯基]-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的双光子吸收和频率上转换性质

报道了一种新型激光上转换染料, 即反式-4-[4′-(N-羟乙基-N-甲基胺基)苯乙烯基]-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐(trans-4-[4′-(N-hydroxyethyl-N-methylamino) styryl]-N-methylpyridinium toluene-p-sulfonate, 简称HMASPS)的双光子吸收和频率上转换性质. 测试了该染料DMF溶液的线性吸收谱、双光子吸收谱、单光子荧光谱、双光子荧光谱和上转换激光谱, 解释了双光子荧光峰的不对称性和其相对单光子荧光峰的红移现象以及上转换激光峰相对于双光子荧光峰的蓝移现象. 在光强为3.64 GW/cm2条件下, 用开孔Z扫描装置测得该染料在1064 nm处的双光子吸收截面为σ′2 = 6.0×10-48 cm4· s/光子. 在 1064 nm的皮秒脉冲激光的激发下, 可得很强的波长为626 nm的上转换激光, 激光上转换效率最高为8.4%.

噻唑型偶氮分散染料合成研究

本文以2-氨基-4-氯-5-醛基噻唑为重氮组分合成了一系列含醛基分散染料,进而与含活泼亚甲基的化合物缩合得到一系列含氰乙烯基的分散染料。对染料结构进行了表征,并测试了染料的吸收光谱。结果表明氰乙烯基的引入使得λmax和εmax都有所增大。

N-2-萘并[1,2-d]噻唑基苯甲酰胺的合成与结构表征

1-苯甲酰基-3-萘基硫脲在醋酸锰作用下,自身发生关环反应成功获得目标产物N-2-萘并[1,2-d]噻唑基苯甲酰胺,其结构经红外光谱、氢谱和碳谱得到了确证。

核酸荧光探针TOTO单体噻唑橙的合成研究

研究设计了以 2 巯基苯并噻唑和 4 甲基喹啉为主要原料 ,合成核酸荧光探针TOTO单体噻唑橙 (TO)的工艺路线。采用碘甲烷和对甲苯磺酸甲酯 ,先后对 2 巯基苯并噻唑进行了氮甲基化和巯甲基化反应 ,收率分别为 92 4 %和 91%。其后 ,用 4 甲基喹啉与 1,3 二溴丙烷反应 ,并将其产物与两步甲基化后产物反应 ,合成了目的产物TO ,后两步收率分别为 5 2 5 %和6 1 2 %。经核磁共振谱鉴定产品结构正确 。

一种噻唑基异吲哚染料中间体的合成研究

以邻苯二甲腈和2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑为原料合成噻唑基异吲哚染料中间体,分别对比了一步法和两步法两种方法,结果表明,两步法可有效避免双取代副产物的产生。探究了两步法中反应溶剂、物料配比和反应时间对产物的影响,得到最佳工艺条件。在该工艺条件下,中间体收率和纯度分别达到94.13%和97.54%。

上转换荧光化合物DMSSB与CSSB的合成、结构与光物理性质

以苯并噻唑为电子受体 ,以双苯乙烯基为共轭桥链 ,分别以二甲基胺和咔唑为电子给体合成了 2个新的有机化合物 DMSSB(反式 ,反式 - 2 - {4- [( 4- N ,N -二甲基胺 )苯乙烯基 ]苯乙烯基 }- 1,3-苯并噻唑 )和CSSB(反式 ,反式 - 2 - {4- [( 4- N -咔唑 )苯乙烯基 ]苯乙烯基 }- 1,3-苯并噻唑 ) .用 X射线衍射方法测定了 CSSB的晶体结构 .用波长为 80 0 nm的激光激发时 ,DMSSB与 CSSB在 THF中分别发出强的上转换橙色 ( λm ax=589nm)和蓝绿色荧光 ( λmax=4 88nm) . 2个化合物在不同溶剂中的光物理数据和理论计算结果表明 ,苯并噻唑基是一个很好的电子受体 .