梳形聚苯乙烯环氧醚聚氨酯合成与热分析

以环已烷为溶剂,浓硫酸和丙酸酐为磺化剂,采用非均相磺化方法,在少量分散剂作用下,制备了不同磺化度的磺化聚苯乙烯(SsPSH);再以SsPSH和环氧树脂经加成、取代合成了梳形聚苯乙烯环氧苯醚,最后加入固化剂制得聚苯乙烯环氧醚聚氨酯。反应的最佳原料配比为:n(SsPSH):n(EP):n(固化剂):n(催化剂)=1.0:1.0:0.33:0.012,各过程产品经FTIR,TG,DTG,DTA,DSC,DMA检测,结果表明目标产品韧性好、强度高、耐热性好。

梳型聚苯乙烯环氧醚聚氨酯合成与热分析

以环己烷为溶剂,浓硫酸和丙酸酐为磺化剂,采用非均相磺化方法,在少量分散剂作用下,制备了不同磺化度的磺化聚苯乙烯(SsPSH);再以SsPSH和环氧树脂经加成、取代合成了梳型聚苯乙烯环氧苯醚,最后加入固化剂制得聚苯乙烯环氧醚聚氨酯。反应的最佳原料配比为:n(SsPSH)∶n(EP)∶n(固化剂)∶n(催化剂)=1.0∶1.0∶0.33∶0.012,各过程产品经FT-IR、TG、DTG、DTA、DSC、DMA检测,结果表明目标产品韧性好、强度高、耐热性好。

梳状聚苯乙烯环氧载体的制备及其对Pseudomonas aeruginosa LX1脂肪酶的柔性固定化

以氯磺化交联聚苯乙烯-二乙烯基苯(PS-SO_2Cl)树脂为基质,依次与壳聚糖(Chi)和环氧氯丙烷(ECH)反应,制得了具有柔性链的梳状聚苯乙烯环氧载体PS-SO_2-Chi-ECH,研究了缚酸剂用量和种类、反应时间、反应温度及ECH用量对载体制备的影响。结果表明,较优的制备条件为:用Na_2CO_3作缚酸剂,壳聚糖树脂、Na_2CO_3和ECH的物质的量比1∶5∶5.0,反应时间2 h,反应温度50℃。将该聚苯乙烯环氧载体用于Pseudomonas aeruginosa LX1脂肪酶的共价柔性固定化,固定化酶的热稳定性和贮藏稳定性均较游离酶明显提高。

聚酰胺酸负载的纳米银催化剂在苯乙烯环氧化反应的应用

本文使用原位法成功制备了聚酰亚胺负载的银纳米催化剂,利用透射电子显微镜(TEM),X射线衍射仪(XRD),傅里叶变换红外光谱(FTIR),热重分析(TGA)对催化剂进行了表征。银纳米粒子在聚酰亚胺基体中处于高分散状态,银纳米粒子的平均尺寸为12.5 nm。将制备的聚酰亚胺负载的银纳米催化剂用于苯乙烯的环氧化反应,评价了其催化氧化性能。当催化剂用量为0.0138 g,乙腈为溶剂,叔丁基过氧化氢为氧化剂时,苯乙烯的转化率(93.5%)和环氧苯乙烯的选择性(82.89%)都很高。实验中还探究了银纳米粒子的负载量,氧化剂种类,溶剂种类,催化剂用量,反应时间和反应温度对催化反应过程的影响。

职业接触苯乙烯工人静脉血中蛋白质环氧苯乙烯加合物的分析测定

静脉血中蛋白质 环氧苯乙烯 (SO)加合物的分析测定是将蛋白质中半胱氨酸残留经分解后 ,用RaneyNi催化反应生成两种加合物 :α 苯己醇 ,β 苯已醇 ,再用五氟苯酰氯衍生 ,GC/MS测定 .用同样的方法测SD大鼠血的蛋白质加合物 ,结果表明动物血中蛋白质加合物与实验的苯乙烯或SO剂量有较好的相关性 ;而且SO与半胱氨酸的反应α位强于 β位 .在人群实验中 ,对一个石棉厂职业接触苯乙烯工人静脉血中的蛋白质加合物进行测定 ,结果血红蛋白与SO的α位、α位 +β位的加合物与个体接触苯乙烯浓度有一定的相关 ,β位的加合物不明显 ;白蛋白中的加合物与接触苯乙烯也有一定的相关 .为探索用人血蛋白质中的半胱氨酸 SO加合物作为人接触苯乙烯的生物标志物提供依据 .

血红蛋白-环氧苯乙烯加合物的分析

采用环氧苯乙烯（ＳＯ）和血红蛋白中羧酸基和巯基位的加合物同时测定的方法，对大鼠（ＳＤ）血红蛋白ＳＯ加合物进行了体外实验及腹腔注射环氧苯乙烯和苯乙烯的体内实验．结果表明在血红蛋白中所分析的３种加合物（ＳＧ，１ＰＥ，２ＰＥ）均随着ＳＯ剂量而增加，半胱氨酸加合物和羧酸加合物之比率随着各不同组的实验而不同，而２ＰＥ对１ＰＥ比率较为恒定，说明ＳＯ和半胱氨酸反应α位优于β位，最低检测浓度是：ＳＧ为８ｐｍｏｌ／ｇ（蛋白），１ＰＥ为５ｐｍｏｌ／ｇ（蛋白），２ＰＥ为０６ｐｍｏｌ／ｇ（蛋白）．

用增强灵敏度的^(32)P后标记法测定DNA-环氧苯乙烯加合物

DNA加合物是具有亲电性化学致癌物与DNA形成共价相联的化合物,是化学致癌物损伤DNA的主要形式。

聚丁二烯接枝聚苯乙烯和甲基丙烯酸环氧丙酯共聚胶乳的制备及其对水泥水化的影响

以聚丁二烯(PB)、苯乙烯、甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)为原料,采用半连续乳液接枝共聚法合成了PB接枝聚苯乙烯和GMA共聚胶乳,并用其改性水泥砂浆,通过傅里叶变换红外光谱和差示扫描量热法考察了胶乳对水泥水化作用的影响。结果表明,随着GMA含量的增加,胶乳的酯羰基吸收峰变强,说明GMA已经接枝到PB主链上;聚灰比的增加促进了水泥水化作用,Ca(OH)2分解吸热峰向低温方向偏移约40℃;随着GMA含量的增加,水化产物中Ca(OH)2含量呈现减少的趋势,Ca(OH)2分解吸热峰并未向低温方向偏移。

用GC／NCI／MS测大鼠血中环氧苯乙烯─蛋白质加合物的异构体

用ＧＣ／ＮＣＩ／ＭＳ测大鼠血中环氧苯乙烯─蛋白质加合物的异构体金祖亮，刘淑芬，ＳＴＥＰＨＥＮ（北京中科院生态环境中心北京１０００８５美国北卡大学环境工程系美国北卡ＣｈａｐｅｌＨｉｌｌ２７５９９）苯乙烯是塑料、橡胶等工业的重要原料。在生物体内能被氧化生...

有机溶剂/缓冲液双相体系中绿豆环氧化物水解酶催化环氧苯乙烯不对称水解反应

研究了有机溶剂/缓冲液双相体系中绿豆环氧化物水解酶高立体选择性地催化外消旋环氧苯乙烯水解生成(R)-苯基乙二醇反应.结果表明,与单水相反应体系相比,有机溶剂/缓冲液双相反应体系不仅有效地抑制环氧苯乙烯的非酶水解反应,而且明显提高底物的浓度,产物的收率和ee值更高.在所考察的不同有机溶剂中,正己烷不仅能较好地溶解底物,而且对酶的毒性较小,从而导致反应的初速率较快,产物的收率和ee值较高,是最适宜有机相.在两相体积比(正己烷/缓冲液)为1:1,底物浓度为20mmol/L,缓冲液pH=6.5以及35oC的最适反应条件下,反应的初速率、产物的收率和ee值分别为5.42mmol/(L·h),49.2%和94.3%.

香料中间体环氧苯乙烯的相转移催化法合成

在中等强度酸度下,季铵表面活性剂和金属化合物相转移催化苯乙烯和双氧水反应生成环氧苯乙烯,双氧水的转化率为97％,其中选择性环氧化率为70％。

用^(32)P后标记方法测职业接触苯乙烯工人静脉血中DNA-环氧苯乙烯加合物

用(32)~P后标记的方法能在职业接触苯乙烯工人静脉血的淋巴细胞中测出DNA-环氧苯乙烯加合物。对22例接触苯乙烯和8例不接触苯乙烯(空白)样品测试结果是4例高浓度接触苯乙烯工人血样中发现有DNA-环氧苯乙烯加合物存在。而另一些高浓度接触样品,低浓度接触样品和空白样品均未发现有DNA-环氧苯乙烯加合物存在。在已测出有DNA-环氧苯乙烯加合物存在的样品自显影指纹图上,确定有六种DNA-环氧苯乙烯加合物或加合物的衍生物。在四个样品中各种DNA-加合物形成水平是0.07～3.38加合物/10~7正常核酸,DNA的总损伤水平5-9加合物/10~7正常核酸。

Co(Ⅱ)掺杂的TiO_2在烯烃的环氧化反应中的催化应用

我们以钛酸丁酯和可溶性盐Co(NO_3)_26H_2O为原料,采用共沉淀法于室温条件下制备了金属离子Co(Ⅱ)掺杂的二氧化钛纳米催化剂,并选用苯乙烯的液相环氧化反应作为探针反应,以此来评价该催化剂Co(Ⅱ)-TiO_2的性能。

一种柔性链状L-Phe树脂的合成与对铜离子的吸附

以氯乙酰化聚苯乙烯微球(PS-acyl-Cl)为大分子引发剂,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和丙烯酰胺(AM)为单体,以原子转移自由基聚合法合成了链状的亲水性环氧聚苯乙烯微球载体(PS-acyl-g-P(AM-GMA)),并与L-苯丙氨酸(LPhe)反应制得一种柔性链状L-Phe树脂。研究了反应时间、原料树脂溶胀时间、溶剂体系、催化剂添加量等对反应的影响。结果表明,随反应时间延长至20 h,增重率增至最大;原料溶胀时间延长至24 h,增重率增至最大;溶剂水较之N,N-二甲基甲酰胺经济且效果好;使用且增加催化剂至20%时,结果最好。在此优化条件下,可得环氧基转化率72%、担载量2.4 mmol/g的L-Phe树脂。研究了L-Phe树脂对Cu2+的吸附,得到最佳条件:Cu2+浓度为100mmol/L,pH为5.8~8.0,饱和吸附时间80 min。树脂最高吸附量为2.0 mmol/g。

SG增容PA6/sPS共混体系的形态结构与力学性能

采用一系列不同甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)含量的苯乙烯-甲基丙烯酸环氧丙酯共聚物(SG)增容尼龙6(PA6)/间规聚苯乙烯(sPS)(80/20)共混物,通过扫描电镜及拉伸实验考察了SG共聚物中GMA的含量对共混物形态结构及力学性能的影响。形态观察显示,SG共聚物可以有效地降低PA6/sPS共混物中分散相的尺寸,增加两相界面间的粘接力;SG共聚物中GMA的含量对其增容效果有较大影响,质量分数为5%左右时,SG共聚物对PA6/sPS共混物的增容效果最佳。拉伸实验结果表明,PA6/sPS共混物的拉伸强度及模量随着SG共聚物的加入而增加,但其断裂伸长率在较高SG含量时则有所下降。

官能化接枝共聚物增容PA6/PS共混物的研究

将苯乙烯(St)和甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)通过乳液聚合接枝到聚丁二烯(PB)上,形成核壳结构接枝共聚物PB-g-PS和官能化接枝共聚物PB-g-(St-GMA),并考察了其对聚酰胺6/聚苯乙烯(PA6/PS)共混物相容性的影响。对共混物的流变性能、动态力学性能和形态结构进行了分析,结果表明:引入1%官能化单体GMA后,共混物的平衡扭矩增加,PA6与PS两相的玻璃化转变温度差值变小,分散相尺寸明显减小,PB-g-(St-GMA)可以改善PA6/PS共混物的相容性。继续增加PB-g-(St-GMA)中GMA含量时,共混物相容性下降。

产脱卤酶菌株的筛选及其应用

以氯乙酸作为唯一碳源,从土壤样本中筛选获得了高产脱卤酶菌株17#,具有将β-溴对硝基苯乙醇转化为对硝基环氧苯乙烯的活性,优化了发酵培养基和转化条件。确定最适培养基组成(g.L-1)为:乳糖8,胰蛋白6,氯乙酸4,Na2HPO43.2,KH2PO41.5,MgSO498 mg,CaCl210 mg,FeSO41 mg,ZnSO40.1 mg,pH值6.50;最适培养条件为30℃培养35 h。最佳转化条件为35℃下转化β-溴对硝基苯乙醇12 h。菌株17#在最适培养条件下,酶活力达到最高值132.80 U.mg-1,在最佳转化条件下的转化率为90.6%。菌株17#可以高效地将β-溴对硝基苯乙醇转化为对硝基环氧苯乙烯。

劳动卫生

本文对国内五大油田和管道局的8项作业点的生产噪声进行了调查。